4-cyanobenzyl triflinate | 73622-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-cyanobenzyl triflinate
• 英文别名: 4-cyanophenylmethyl trifluoromethyl sulfone；4-(((trifluoromethyl)sulfonyl)methyl)benzonitrile；4-(Trifluoromethylsulfonylmethyl)benzonitrile
• CAS: 73622-52-3
• 化学式: C₉H₆F₃NO₂S
• 分子量: 249.213
• InChiKey: YHOQIHGMQYKBPD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  66.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-cyanobenzyl triflinate 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  碳正离子碳负离子组合反应中的逆溶剂效应：三氟甲基磺酰基稳定碳负离子的独特行为

  摘要：

  三氟甲基磺酰基取代的苄基阴离子 1a-e (CF3SO2CH(-)-C6H4-X) 与二苯甲基离子 2f-j 和结构相关的醌甲基化物 2a-e 反应的二级速率常数已通过紫外-可见光谱测定. 反应在甲醇中比在 DMSO 中进行大约 10-40 倍，导致这些碳正离子碳负离子组合在质子中比在偶极非质子介质中更快的独特情况。某些苄基三氟甲基砜的 pK(a) 值在甲醇中测定（1c-H，17.1；1d-H，16.0；1e-H，15.0），发现比 DMSO 中的相应值大 5 个单位。因此，速率和平衡测量同意三氟甲基磺酰基取代的苄基阴离子 1a-e 通过 DMSO 中的离子偶极相互作用比通过甲醇中的氢键更有效地溶剂化。Brønsted 相关性表明，在 DMSO 中，三氟甲基磺酰基取代的碳负离子 1 的亲核性低于大多数其他类型相似碱度的碳负离子，表明在 DMSO 中，局部碳负离子 1 反应的内在势垒高于离域碳负离子，包括硝基烷基阴离子

  DOI：

  10.1021/ja072135b
• 作为产物：
  描述：

  Langlois reagent 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 生成 4-cyanobenzyl triflinate
  参考文献：
  名称：

  Gas-Phase Acidities of α- and α,α-SO₂CF₃-Substituted Toluenes. Varying Resonance Demand in the Electron-Rich System

  摘要：

  通过测量质子转移平衡，确定了芳基(三氟甲基磺酰基)甲烷（ArCH2SO2CF3；1）和芳基双(三氟甲基磺酰基)甲烷（ArCH(SO2CF3)2；2）的气相酸度（GA）。根据 Yukawa-Tsuno 方程，成功地分析了包括 1 和 2 在内的一系列 ArCH(R1)R2 酸性的取代基效应。研究发现，共振需求参数 r- 值随着未取代母体碳酸的 GA 值的酸度增加而线性降低，r- 值的变化与 RCH2(R1)R2 中苯基（R = Ph）的酸化效应相关。此外，B3LYP/6-311+G(d,p)计算得出的共轭阴离子的几何特征和自然电荷与 r- 值呈线性相关。在富电子体系 ArC-(R1)R2 中，共振需求参数的这种行为与在缺电子体系 ArC+(R1)R2 中观察到的行为完全一致，揭示了共振需求取决于碳离子和碳阳离子的结构。此外，研究还发现，随着未取代母体碳酸 GA 值酸度的增加，ρ 值也会降低。这与芳香族分子和 C(R1)R2 分子之间的电荷分布有关。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20130052

文献信息

• Chemo-, regio- and stereoselective synthesis of monofluoroalkenes <i>via</i> a tandem fluorination–desulfonation sequence
  作者：Ren-Yin Yang、Bo Xu

  DOI：10.1039/d1cc03207k

  日期：——

  approach for the synthesis of Z-monofluoroalkenes from readily available alkyl triflones and NFSI has been reported. The reaction proceeded under mild conditions, affording mono-fluorinated alkenes in good to excellent yields with excellent chemo- regio- and stereoselectivity. The mechanism may involve electrophilic fluorination of triflones followed by the highly stereoselective concerted bimolecular

  已经报道了一种从容易获得的烷基三氟乙烯和 NFSI合成Z-单氟烯烃的广泛适用的方法。该反应在温和的条件下进行，以良好的收率和优异的化学区域选择性和立体选择性提供单氟化烯烃。该机制可能涉及三氟酮的亲电氟化，然后是 CF 3 SO 2 H的高度立体选择性协同双分子消除 (E2) 。
• Base promoted <i>gem</i>-difluoroolefination of alkyl triflones
  作者：Ren-Yin Yang、Hui Wang、Bo Xu

  DOI：10.1039/d1cc01132d

  日期：——

  A new synthesis of gem-difluoroalkenes from readily available alkyl triflones and difluorocarbene precursors such as TMSCF2Br has been reported. The reaction, regardless of electronic effect, gives gem-difluoroalkenes in good to excellent yields. The mechanism may involve deprotonation of triflones, nucleophilic addition, and the elimination of SO2CF3.

  已经报道了由容易得到的烷基三氟乙烯酮和二氟卡宾前体例如TMCSF 2 Br合成宝石-二氟烯烃的新方法。无论电子效应如何，该反应均以良好的至优异的产率产生了宝石-二氟烯烃。该机制可能涉及三氟甲酮的去质子化，亲核加成以及消除SO 2 CF 3。
• From Carbodiimides to Carbon Dioxide: Quantification of the Electrophilic Reactivities of Heteroallenes
  作者：Zhen Li、Robert J. Mayer、Armin R. Ofial、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jacs.0c01960

  日期：2020.5.6

  isothiocyanates, carbodiimides, carbon disulfide, and carbon dioxide with carbanions or enamines (reference nucleophiles) have been measured photometrically in acetonitrile or DMSO solution at 20 °C. The resulting second-order rate constants and the previously published reactivity parameters N and sN of the reference nucleophiles were substituted into the correlation log k2(20 °C) = sN(N + E) to determine the

  异氰酸酯、异硫氰酸酯、碳二亚胺、二硫化碳和二氧化碳与碳负离子或烯胺（参考亲核试剂）的反应动力学已在 20 °C 下在乙腈或 DMSO 溶液中进行光度测量。将所得的二阶速率常数和先前公布的参考亲核试剂的反应性参数 N 和 sN 代入相关性 log k2(20 °C) = sN(N + E) 以确定杂烯的亲电性参数：TsNCO ( E = -7.69) ≫ PhNCO (E = -15.38) > CS2 (E = -17.70) ≈ PhNCS (E = -18.15) > PhNCNPh (E = -20.14) ≫ CyNCNCy (E ≈ -30)。可以推导出 CO2 的近似值 (-16 < E < - 11)。量子化学计算在 IEFPCM(DMSO)/B3LYP-D3/6-311+G(d, p) 理论水平并与实验吉布斯激活能进行比较。畸变相互作用模型用于合理化 O-和 S-取代的杂丙
• Synthesis of ArCF₂X and [¹⁸F]Ar-CF₃ via Cleavage of the Trifluoromethylsulfonyl Group
  作者：Ren-Yin Yang、Xinyan Gao、Kehao Gong、Juan Wang、Xiaojun Zeng、Mingwei Wang、Junbin Han、Bo Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03803

  日期：2022.1.14

  A versatile synthesis of ArCF2X and [18F]Ar-CF3 type compounds from readily available ArCF2SO2CF3 has been developed. Diverse nucleophiles, including weak nucleophiles such as halides (18F–, Cl–, Br–, and I–), RSH, and ROH, could react with ArCF2SO2CF3 efficiently to give the corresponding difluoromethylene products. The control experiments and the Hammett plot indicated that the reaction might proceed

  已经开发了一种从容易获得的 ArCF 2 SO 2 CF 3合成 ArCF 2 X 和 [ 18 F]Ar-CF 3型化合物的通用方法。多种亲核试剂，包括弱亲核试剂，如卤化物（18 F –、Cl –、Br –和 I –）、RSH 和 ROH，可以与 ArCF 2 SO 2 CF 3反应有效地得到相应的二氟亚甲基产物。对照实验和哈米特图表明，反应可能通过三氟甲基磺酰基的空间位阻辅助裂解产生的二氟碳正离子中间体进行。
• Synthesis of Cyclopropenes and Fluorinated Cyclopropanes via Michael Initiated Ring Closure of Alkyl Triflones
  作者：Hui Wang、Ren‐Yin Yang、Bo Xu

  DOI：10.1002/chem.202104364

  日期：2022.4.22

  Various cyclopropenes and fluorinated cyclopropanes were prepared from readily available alkyl triflones and electron-deficient alkenes via a Michael addition initiated ring closure (MIRC) process. This protocol not only has a broad substrates scope but also achieves good chemical yields and moderate diastereoselectivity. The mechanism may involve tandem Michael addition of triflones/intramolecular

  各种环丙烯和氟化环丙烷通过迈克尔加成引发的闭环 (MIRC) 工艺由容易获得的烷基三氟甲砜和缺电子烯烃制备。该协议不仅具有广泛的底物范围，而且还实现了良好的化学收率和适度的非对映选择性。该机制可能涉及串联迈克尔加成三氟乙烯/分子内亲核环化（消除-SO 2 CF 3）/消除氟化物。