dimethyl 2-(2-methylphenyl)malonate | 49769-79-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(2-methylphenyl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-(2-methylphenyl)propanedioate
• CAS: 49769-79-1
• 化学式: C₁₂H₁₄O₄
• 分子量: 222.241
• InChiKey: LMUFQFURSLNGCL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(2-methylphenyl)malonate 在 盐酸 作用下， 生成 2-(o-methylphenyl)malonic acid
  参考文献：
  名称：

  2- and 2,5-substituted phenylketoenols

  摘要：

  该发明涉及公式(I)中的新型苯基取代的环状酮烯醇，其中Het代表其中一种基团，在其中A、B、D、G、X和Z各自如描述中定义的多种过程和中间体的制备，以及它们作为杀虫剂的用途。

  公开号：

  US06359151B2
• 作为产物：
  描述：

  邻甲基苯乙酸 在 硫酸 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 32.25h， 生成 dimethyl 2-(2-methylphenyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的脱芳烃 [4 + 2]-环加成氢咔唑

  摘要：

  开发了一种通过高度非对映选择性钯催化的 [4 + 2]-环加成/脱芳构化 3-硝基吲哚来构建具有三个连续空间位阻立构中心（两个四元和一个三元）的氢咔唑的有效方法。3-硝基吲哚的环加成发生在环境条件下，1,4-两性离子中间体由 γ-亚甲基-δ-戊内酯原位生成。该方法的进一步综合效用通过产品可能的多方面转换得到证明。还探索了这种转化的催化不对称方面。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01869

文献信息

• Gold(I)‐Catalyzed Enantioselective Desymmetrization of 1,3‐Diols through Intramolecular Hydroalkoxylation of Allenes
  作者：Weiwei Zi、F. Dean Toste

  DOI：10.1002/anie.201508331

  日期：2015.11.23

  A gold(I)‐catalyzed enantioselective desymmetrization of 1,3‐diols was achieved by intramolecular hydroalkoxylation of allenes. The catalyst system 3‐F‐dppe(AuCl)2 /(R)‐C8‐TRIPAg proved to be specifically efficient to promote the desymmetrizing cyclization of 2‐aryl‐1,3‐diols, which have proven challenging substrates in previous reports. Multisubstituted tetrahydrofurans were prepared in good yield

  通过丙二烯的分子内加氢烷氧基化实现了金 (I) 催化的 1,3-二醇的对映选择性去对称化。催化剂体系 3-F-dppe(AuCl) 2  /( R )-C 8 -TRIPAg 被证明对于促进 2-芳基-1,3-二醇的去对称环化特别有效，这在之前的报告中已被证明是具有挑战性的底物。该方法以良好的收率制备了多取代四氢呋喃，具有良好的对映选择性和非对映选择性。
• Protonation and transformations of α-diazo-β-dicarbonyl compounds in superacids: generation of the strongest carbon-centered cationic electrophiles at the protonation of diazomalonates in Friedel–Crafts reactions
  作者：Eugeniy T. Satumov、Jury J. Medvedev、Denis I. Nilov、Maria A. Sandzhieva、Irina A. Boyarskaya、Valerij A. Nikolaev、Aleksander V. Vasilyev

  DOI：10.1016/j.tet.2016.06.051

  日期：2016.8

  Protonation of diazodiketones N2C(COR)2 in Brønsted superacids (TfOH, FSO3H, TfOH–SbF5) gives rise to stable and non-reactive O,O-diprotonated at carbonyl oxygens species N2C(C(OH+)R)2, which were studied by means of 1H and 13C NMR. Diazomalonates N2C(CO2Alk)2, contrary to diazodiketones, react with TfOH or HF, releasing nitrogen and producing triflates of oxymalonates TfOCH(CO2Alk)2 or fluoromalonates

  在Brønsted超强酸（TfOH，FSO 3 H，TfOH–SbF 5）中重氮二酮N 2 C（COR）2的质子化作用会生成在羰基氧物种N 2 C（C（OH +）R）2，其通过1 H和13 C NMR研究。与重氮二酮相反，重氮丙二酸酯N 2 C（CO 2 Alk）2与TfOH或HF反应，释放氮并产生三氟甲磺酸酯TfOCH（CO 2 Alk）2或氟丙二酸酯FCH（CO 2 Alk）2， 分别。重氮酮酸酯N 2 C（COR）（CO 2 Alk）仅以相同的方式与TfOH反应，而不与HF反应。重氮丙二酸酯与芳烃ArH（苯，甲苯，二甲苯）在TfOH溶液中的反应产生相应的Friedel-Crafts反应产物ArCH（CO 2 Alk）2。根据进行的DFT计算，由重氮丙二酸二甲酯的质子化衍生而来的可能的中间体三阳离子+ CH（C（OH +）OMe）2应该是迄今为止已知的最强的阳离子碳中心亲电体。
• Dimethyl arylmalonates from cerium(IV) ammonium nitrate promoted reactions of dimethyl malonate with aromatic compounds in methanol
  作者：Enrico Baciocchi、Donatella Dell'Aira、Renzo Ruzziconi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84638-9

  日期：——

  Aromatic compounds undergo homolytic malonylation by reaction with cerium(IV) ammonium nitrate and dimethyl malonate in methanol at room temperature.

  室温下，芳族化合物与硝酸铈（IV）铵和丙二酸二甲酯在甲醇中反应，进行均相丙二酰化反应。
• Asymmetric Total Synthesis of (+)-Alstonlarsine A
  作者：Jun-Jun Yao、Rui Ding、Xiaoming Chen、Hongbin Zhai

  DOI：10.1021/jacs.2c06518

  日期：2022.8.10

  The first asymmetric total synthesis of (+)-alstonlarsine A has been realized. The prominent features of the current synthesis include the following: (i) a Pd/self-adaptable ligand complex-catalyzed asymmetric allylic alkylation of 2-methyl-2-cyclopentenyl carbonate with 2-indolylsubstituted dimethyl malonate to establish the key stereocenter of C15, (ii) an intramolecular nitrile oxide-alkene [3 +

  (+)-alstonlarsine A 的第一个不对称全合成已经实现。目前合成的突出特点包括：（i）Pd/自适应配体配合物催化2-甲基-2-环戊烯基碳酸酯与2-吲哚基取代的丙二酸二甲酯的不对称烯丙基烷基化，建立C15的关键立体中心， (ii) 分子内氧化腈-烯烃 [3 + 2] 环加成 (INOC [3 + 2]) 以构建具有 C20 全碳四元中心所需立体化学的环庚[ b ] 吲哚骨架，以及(iii) 后期中断Pictet-Spengler 反应 (IPSR) 以快速组装 (+)-alstonlarsine A 的核心结构。
• Enzymes in organic synthesis 51. Probing the dimensions of the large hydrophobic pocket of the active site of pig liver esterase
  作者：Louis Provencher、Hla Wynn、J.Bryan Jones、Andrzej R. Krawczyk

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)82251-x

  日期：1993.1

  The dimensions of the large hydrophobic pocket (H(L)) of the active site model of pig liver esterase (PLE) were probed using a series of aliphatic and phenylic malonates. Results from the hydrolyses of these new unnatural substrates permitted the extension of the H(L) pocket to give the new dimensions of 6.2 x 2.3 x 3.9 angstrom for a total volume of approximately 56 angstrom3.