3,4,5-trimethoxy-2-(trifluoromethyl)benzaldehyde | 1446436-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4,5-trimethoxy-2-(trifluoromethyl)benzaldehyde
• 英文别名: 2-(trifluoromethyl)-3,4,5-trimethoxybenzaldehyde
• CAS: 1446436-56-1
• 化学式: C₁₁H₁₁F₃O₄
• 分子量: 264.201
• InChiKey: UXCBURGDERTWPN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸钠 、 3,4,5-三甲氧基苯甲醛 在 tert-butyl N-[(2R)-1,5-bis(octadecylamino)-1,5-dioxopentan-2-yl]carbamate 、 2,3-丁二酮 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 8.0h， 以14%的产率得到3,4,5-trimethoxy-2-(trifluoromethyl)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  在充气凝胶介质中进行无金属和氧化剂的光诱导芳香族三氟甲基化：确定对产率和选择性的影响。

  摘要：

  在这项工作中，我们研究了使用超分子凝胶网络作为反应介质在有氧条件下进行六元（杂）芳烃的空气敏感无金属光诱导三氟甲基化的潜在好处。该反应在室温（RT）下进行，使用三氟甲磺酸钠（CF 3 SO 2 Na，朗格卢瓦试剂）作为自由基源，二乙酰基作为电子供体。评估了凝胶介质中的限制、反应物浓度和光源类型对产率和产物分布的影响，并与均匀溶液中获得的结果进行比较。本研究使用了四种不同的低分子量 (LMW) 胶凝剂。结果证实了凝胶介质对外部氧气引起的反应猝灭的阻断作用，以及对动力学和选择性的一定控制。

  DOI：

  10.3390/molecules24010029

文献信息

• Simple and Clean Photoinduced Aromatic Trifluoromethylation Reaction
  作者：Lu Li、Xiaoyue Mu、Wenbo Liu、Yichen Wang、Zetian Mi、Chao-Jun Li

  DOI：10.1021/jacs.6b02782

  日期：2016.5.11

  We describe a simple, metal- and oxidant-free photochemical strategy for the direct trifluoromethylation of unactivated arenes and heteroarenes under either ultraviolet or visible light irradiation. We demonstrated that photoexcited aliphatic ketones, such as acetone and diacetyl, can be used as promising low-cost radical initiators to generate CF3 radicals from sodium triflinate efficiently. The broad

  我们描述了一种简单的、不含金属和氧化剂的光化学策略，用于在紫外线或可见光照射下对未活化的芳烃和杂芳烃进行直接三氟甲基化。我们证明了光激发的脂肪族酮，如丙酮和双乙酰，可以用作有前途的低成本自由基引发剂，以有效地从三氟甲磺酸钠生成 CF3 自由基。未受保护的双齿螯合配体、黄嘌呤生物碱、核苷和相关抗病毒药物分子的直接三氟甲基化证明了该策略的广泛用途及其对药物化学的益处。
• External‐Oxidant‐Free Electrochemical Oxidative Trifluoromethylation of Arenes Using CF ₃ SO ₂ Na as the CF ₃ Source
  作者：Yong Deng、Fangling Lu、Siqi You、Tianrui Xia、Yifan Zheng、Cuifen Lu、Guichun Yang、Zuxing Chen、Meng Gao、Aiwen Lei

  DOI：10.1002/cjoc.201900168

  日期：2019.8

  An efficient and environmentally benign electrochemical oxidative radical C—H trifluoromethylation of arenes by employing Langlois reagent as the CF3 source was developed in this work. Neither transition metal catalysts nor external chemical oxidants were required in this trifluoromethylation process. The reaction could be conducted in gram scale with high reaction efficiency.

  在这项工作中，通过使用Langlois试剂作为CF 3源，开发了一种有效且对环境无害的芳烃电化学氧化自由基CH三氟甲基化。在这种三氟甲基化过程中，既不需要过渡金属催化剂也不需要外部化学氧化剂。该反应可以以克规模进行，具有高反应效率。
• Silver-catalysed trifluoromethylation of arenes at room temperature
  作者：Sangwon Seo、John B. Taylor、Michael F. Greaney

  DOI：10.1039/c3cc41829d

  日期：——

  A variety of heteroarenes and electron rich arenes can be trifluoromethylated at room temperature with TMSCF3, catalytic silver and PhI(OAc)2.

  多种杂芳烃和富电子芳烃可以在室温下使用TMSCF3、催化性银和PhI(OAc)2进行三氟甲基化。
• Visible-Light-Induced Photocatalyst-Free Radical Trifluoromethylation
  作者：Yufei Li、Xin Liang、Kaikai Niu、Jun Gu、Fang Liu、Qing Xia、Qingmin Wang、Weihua Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02150

  日期：2022.8.19

  , transition-metal-free, photocatalyst-free, and oxidant-free trifluoromethylation has been demonstrated. Triflic anhydride (Tf2O), being inexpensive and readily available, was chosen as the radical trifluoromethyl source. Thianthrene was used as a recyclable Tf2O-activating reagent, and a high-yielding and scalable trifluoromethylation reaction was achieved. Density functional theory and mechanistic

  已经证明了一种有吸引力的、多功能的、操作简单的、可见光诱导的、无过渡金属、无光催化剂和无氧化剂的三氟甲基化。三氟甲磺酸酐 (Tf 2 O) 便宜且容易获得，被选为自由基三氟甲基源。噻蒽被用作可回收的 Tf 2 O 活化剂，实现了高产和可扩展的三氟甲基化反应。密度泛函理论和机理研究表明，可见光激发的自由基均裂过程参与了该反应，产生了关键的三氟甲基自由基中间体。
• Nickel and Palladium Catalyzed C−H Trifluoromethylation using Trifluoromethyliodide: Investigations into New Reactivity
  作者：Nicholas S. D. Solomon、Mohan Bhadbhade、Ruoming Tian、Sinead T. Keaveney

  DOI：10.1002/cctc.202200918

  日期：2022.10.21

  What's the mechanism? Experimental and computational investigations into the use of CF3I in transition metal catalyzed trifluoromethylation is reported. C−H trifluoromethylation of arenes had been developed, using both palladium and nickel catalysts. Our preliminary mechanistic proposal is that the key C−H activation step is facilitated by an unusual difluorocarbene intermediate, and that arylCF3 formation

  机制是什么？报道了在过渡金属催化的三氟甲基化中使用 CF 3 I的实验和计算研究。已经使用钯和镍催化剂开发了芳烃的 C-H 三氟甲基化。我们的初步机制建议是关键的 C-H 活化步骤由不寻常的二氟卡宾中间体促进，并且芳基CF 3的形成是通过独特的基于芳基CF 2 -F 的还原消除发生的。