dehydrobenzo[20]annulene | 186494-87-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: dehydrobenzo[20]annulene
• 英文别名: Pentacyclo[30.4.0.04,9.014,19.022,27]hexatriaconta-1(36),4,6,8,14,16,18,22,24,26,32,34-dodecaen-2,10,12,20,28,30-hexayne
• CAS: 186494-87-1
• 化学式: C₃₆H₁₆
• 分子量: 448.523
• InChiKey: XEGMZFYAWLVBGU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  691.0±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.9
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dehydrobenzo[20]annulene 生成 methane 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid
  参考文献：
  名称：

  1,2:5,6:11,12:15,16- Tetrabenzo-3,7,9,13,17,19-hexadehydro[20]annulene 的合成、晶体结构和爆炸分解：洋葱-和管状闭壳碳颗粒

  摘要：

  双（2-乙炔基苯基）乙炔的氧化偶联得到标题环烯（I，R = H）、相应的三聚体六苯壬二氢[30]环烯和五聚体十苯并五氢[50]环烯。X 射线和核磁共振分析。I (R = H) 表明它是一种非平面的、无应变的和手性的，但快速对映异构化的分子。I (R = Me2CH) 的合成允许检测。通过平面结构对映异构化的屏障：9.3 kcal/mol-1。所有这些化合物。受热剧烈爆炸。详细检查。这个分解。专注于 I (R = H)：245 度 dec.；DH = -95 kcal/mol-1 (DSC)；10% 质量损失（TGA）；逸出气体：CH4 和 H2（拉曼光谱，气相核磁共振）；LD-FTMS 表明低聚反应失去了 H2 和 CH4。TEM 肛门。此外，基本上纯的碳残留物的大量形成了管状和洋葱型的有序碳层。石墨和无定形碳。这一观察结果表明在碳同素异形体的设计结构中探索这一新过程。

  DOI：

  10.1021/ja963845c
• 作为产物：
  描述：

  双(2-乙炔基苯基)乙炔 在 吡啶 、 copper diacetate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 以13%的产率得到dehydrobenzo[20]annulene
  参考文献：
  名称：

  1,2:5,6:11,12:15,16- Tetrabenzo-3,7,9,13,17,19-hexadehydro[20]annulene 的合成、晶体结构和爆炸分解：洋葱-和管状闭壳碳颗粒

  摘要：

  双（2-乙炔基苯基）乙炔的氧化偶联得到标题环烯（I，R = H）、相应的三聚体六苯壬二氢[30]环烯和五聚体十苯并五氢[50]环烯。X 射线和核磁共振分析。I (R = H) 表明它是一种非平面的、无应变的和手性的，但快速对映异构化的分子。I (R = Me2CH) 的合成允许检测。通过平面结构对映异构化的屏障：9.3 kcal/mol-1。所有这些化合物。受热剧烈爆炸。详细检查。这个分解。专注于 I (R = H)：245 度 dec.；DH = -95 kcal/mol-1 (DSC)；10% 质量损失（TGA）；逸出气体：CH4 和 H2（拉曼光谱，气相核磁共振）；LD-FTMS 表明低聚反应失去了 H2 和 CH4。TEM 肛门。此外，基本上纯的碳残留物的大量形成了管状和洋葱型的有序碳层。石墨和无定形碳。这一观察结果表明在碳同素异形体的设计结构中探索这一新过程。

  DOI：

  10.1021/ja963845c

文献信息

• Selective Deprotection of Me₃Si-/Ph₂P(O)-protected Arylalkynes: Methyl Grignard Reagent-promoted Dephosphorylation of Ph₂P(O)-protected Alkynes
  作者：Lifen Peng、Feng Xu、Kenta Shinohara、Akihiro Orita、Junzo Otera

  DOI：10.1246/cl.140579

  日期：2014.10.5

  A Ph2P(O)-protected alkyne underwent dephosphorylation by treatment with MeMgBr in THF with Me3Si-protection untouched. The dephosphorylation followed by a transition-metal-catalyzed coupling of the resulting terminal alkyne with aryl halides was carried out in a one-pot manner to afford the desired coupling product. Selective deprotection of Me3Si-/Ph2P(O)-protected alkynes enabled facile syntheses of expanded π-systems such as cyclic phenyleneethynylenes and unsymmetrically substituted ditriazol.

  一种Ph2P(O)保护的炔烃在THF中用MeMgBr处理后发生去磷酸化，Me3Si保护未受到影响。该去磷酸化后紧接着与芳基卤化物进行的过渡金属催化偶联反应以一锅法进行，从而获得所需的偶联产物。选择性去保护Me3Si-/Ph2P(O)保护的炔烃使得扩展π系统的合成变得简便，例如环状苯乙炔和不对称取代的二三唑。
• Synthesis of cyclic phenyl hexayne from Me₃Si-/Ph₂P(O)-protected ethynes
  作者：Li Wu、Li-fen Peng、Zhi-fang Hu、Hong Wang、Zi-long Tang、Yin-chun Jiao、Xin-hua Xu

  DOI：10.1177/1747519819874419

  日期：2019.11

  A practical approach for the synthesis of cyclic phenyl hexayne is demonstrated through a one-pot deprotection/transformation of magnesium acetylide into a copper acetylide/Sonogashira coupling procedure, followed by dephosphination, Hay coupling, desilylation, and Eglinton coupling. This approach avoids tedious synthetic routes and harsh reaction conditions and affords the product in 41% yield.

  本文展示了一种合成环状苯基己炔的实用方法，通过一锅法去保护/转化镁乙炔为铜乙炔/Sonogashira偶联反应，接着进行去膦、Hay偶联、去硅烷和Eglinton偶联。这种方法避免了繁琐的合成路线和严酷的反应条件，并以41％的收率得到产物。
• Versatile Synthetic Route to and DSC Analysis of Dehydrobenzoannulenes:  Crystal Structure of a Heretofore Inaccessible [20]Annulene Derivative
  作者：Michael M. Haley、Michael L. Bell、Jamieson J. English、Charles A. Johnson、Timothy J. R. Weakley

  DOI：10.1021/ja964048h

  日期：1997.3.1
• A versatile synthetic route to dehydrobenzoannulenes via in situ generation of reactive alkynes
  作者：Michael L Bell、Ryan C Chiechi、Charles A Johnson、David B Kimball、Adam J Matzger、W Brad Wan、Timothy J.R Weakley、Michael M Haley

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00229-0

  日期：2001.4

  This paper outlines the development of a protocol that allows in situ generation of unstable alkynes under Pd-catalyzed cross-coupling conditions. Cu-mediated intramolecular cyclization of the resultant alpha,omega -polyynes provides dehydrobenzoannulenes as singular species, in very good overall yields, and in a variety of topologies that are inaccessible by traditional routes or previously available in low yield only. In addition, we will discuss the solid-state structure and reactivity of these macrocycles, as well as the ability of the planar dehydrobenzoannulenes to support weak induced ring currents. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.