tetraethylammonium 4-methyl-benzenethiolate | 76750-18-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tetraethylammonium 4-methyl-benzenethiolate
• 英文别名: tetraethylammonium p-toluenethiolate；[NEt4][SC6H4Me-4]；(Et4N)(S-p-tol)；[Et4N](S-p-Tol)
• CAS: 76750-18-0
• 化学式: C₇H₇S*C₈H₂₀N
• 分子量: 253.452
• InChiKey: LEHHKDPLQXGJMI-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.78
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetraethylammonium 4-methyl-benzenethiolate 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 生成 对甲苯二硫醚 、 p-tolyldisulphide ion
  参考文献：
  名称：

  金属阳离子诱导的硫醇盐氧化还原和还原硫形态的变化

  摘要：

  含硫阴离子（例如硫醇盐、多硫化物）很容易在溶液中交换，这使得控制其溶液形态和分布具有挑战性。在这里，我们证明了不同的氧化还原惰性碱金属、碱土金属和过渡金属（Li + 、Na + 、K + 、Mg 2+ 、Ca 2+ 、Zn 2+和 Cd 2+ ）会改变硫链化的平衡或乙腈溶液中硫醇盐、多硫醚和多硫化物阴离子之间的硫还原/氧化。通过结合核磁共振光谱、电子吸收光谱和质谱来鉴定中间体金属硫醇盐和金属多硫化物物种，检查控制这些平衡的热力学因素。电化学测量表明电解质的金属阳离子调节硫还原和硫醇盐氧化电位。 DFT 计算表明，平衡的变化是由多硫化物阴离子和更高电荷的阳离子之间更强的共价相互作用驱动的。

  DOI：

  10.1039/d4sc01025f

文献信息

• Synthesis and Reactions of Cubane-Type Iron−Sulfur−Phosphine Clusters, Including Soluble Clusters of Nuclearities 8 and 16
  作者：Hong-Cai Zhou、R. H. Holm

  DOI：10.1021/ic020464t

  日期：2003.1.1

  monocubanes [Fe(4)S(4)(PR(3))(4)] (R = Pr(i), Cy, Bu(t); generated in solution). In turn, [Fe(4)S(4)(PPr(i)()(3))(3)(SSiPh(3))] and [Fe(4)S(4)(PPr(i)(3))(4)] can be transformed into the dicubanes [Fe(8)S(8)(PPr(i)()(3))(4)(SSiPh(3))(2)] and [Fe(8)S(8)(PPr(i)((3))(6)], respectively. Further, the tetracubanes [Fe(16)S(16)(PR(3))(8)] are also accessible from [Fe(4)S(4)(PR(3))(4)] under different conditions

  已经合成了一个具有三级膦连接的核，4、8和16的可溶性还原铁硫簇家族，该族基于Fe（4）S（4）古巴型结构基序。这项调查的结果大大扩展并改善了我们关于铁-硫-膦簇的原始工作的结果（Goh，C .; Segal，BM; Huang，J .; Long，JR; Holm，RHJ Am.Chem.Soc。 1996，118，11844）。该簇家族的一般性质是容易的膦取代。簇[Fe（4）S（4）（PR（3））（4）]（+）是单取代[Fe（4）S（4）（PR（3））（3）X]（X的前体= Cl-，RS-），均一性[Fe（4）S（4）（SR）（4）]（3-）和全铁单碱基[Fe（4）S（4）（PR（3）） （4）]（R ＝ Pr（i），Cy，Bu（t）；在溶液中产生）。反过来，这些簇容易分裂成单个古巴人，被认为是mu（4）-S原子上键角张紧的可能结果。四库包含四个单独的库，每个库都包含在两个桥菱形中，以
• Synthesis, Structures, and Electronic Properties of [8Fe-7S] Cluster Complexes Modeling the Nitrogenase P-Cluster
  作者：Yasuhiro Ohki、Motosuke Imada、Ayuro Murata、Yusuke Sunada、Shun Ohta、Masaru Honda、Takahiro Sasamori、Norihiro Tokitoh、Motomi Katada、Kazuyuki Tatsumi

  DOI：10.1021/ja9055036

  日期：2009.9.16

  High-yield synthesis of the iron-sulfur cluster [N(SiMe(3))(2)}SC(NMe(2))(2)}Fe(4)S(3)](2)(mu(6)-S) mu-N(SiMe(3))(2)}(2) (1), which reproduces the [8Fe-7S] core structure of the nitrogenase P(N)-cluster, has been achieved via two pathways: (1) FeN(SiMe(3))(2)}(2) + HSTip (Tip = 2,4,6-(i)Pr(3)C(6)H(2)) + tetramethylthiourea (SC(NMe(2))(2)) + elemental sulfur (S(8)); and (2) Fe(3)N(SiMe(3))(2)}(2)(mu-STip)(4)

  铁硫簇的高产合成 [N(SiMe(3))(2)}SC(NMe(2))(2)}Fe(4)S(3)](2)(mu( 6)-S) mu-N(SiMe(3))(2)}(2) (1)，再现了固氮酶 P(N)-簇的 [8Fe-7S] 核心结构，已通过两条途径：(1) FeN(SiMe(3))(2)}(2) + HSTip (Tip = 2,4,6-(i)Pr(3)C(6)H(2)) +四甲基硫脲 (SC(NMe(2))(2)) + 元素硫 (S(8))；(2) Fe(3)N(SiMe(3))(2)}(2)(mu-STip)(4) (2) + HSTip + SC(NMe(2))(2) + S( 8). 发现硫脲和 1 的末端酰胺配体在 -40 摄氏度下分别用硫醇阴离子和硫醇处理后可被硫醇配体取代，并合成了一系列带有 2 到 4 个硫醇配体的 [8Fe-7S] 簇并通过 X 射线分析确定了它们的结构。这些模型
• A new inorganic ring system: planar Fe3(.mu.2-SR)3 in [Fe3(SR)3X6]3--synthesis, structures, and solution conformation and equilibrium
  作者：M. A. Whitener、J. K. Bashkin、K. S. Hagen、J. J. Girerd、E. Gamp、N. Edelstein、Richard H. Holm

  DOI：10.1021/ja00278a040

  日期：1986.9

  equimolar FeX/sub 2/ and RS/sup -/ in acetonitrile affords the trinuclear complexes (Fe/sub 3/(SR)/sub 3/X/sub 6/)/sup 3 -/ (with X = Cl and R = Ph (4a), p-tolyl (4b), 2,6-Me/sub 2/C/sub 6/H/sub 3/ (4d), and X = Br, R = Ph (4c)) isolated as Et/sub 4/N/sup +/ salts. These species constitute the fourth known type of discrete Fe(II) thiolates, the others being (Fe(SR)/sub 4/)/sup 2 -/, (Fe/sub 2/(SR)/sub 6/)/sup

  等摩尔 FeX/sub 2/ 和 RS/sup -/ 在乙腈中的厌氧反应得到三核配合物 (Fe/sub 3/(SR)/sub 3/X/sub 6/)/sup 3 -/（其中 X = Cl和 R = Ph (4a), 对甲苯基 (4b), 2,6-Me/sub 2/C/sub 6/H/sub 3/ (4d), 和 X = Br, R = Ph (4c))分离为 Et/sub 4/N/sup +/ 盐。这些种类构成了第四种已知类型的离散 Fe(II) 硫醇盐，其他种类是 (Fe(SR)/sub 4/)/sup 2 -/, (Fe/sub 2/(SR)/sub 6/)/sup 2 -/，和 (Fe/sub 4/(SR)/sub 10/)/sup 2 -/。获得了以下晶体学结果（晶体系统；空间群；晶胞参数；Z；独特数据（I > 3sigma(I)）；R (%)）。(Et/sub 4/N)/sub 3/
• Homolytic C−S Bond Scission in the Desulfurization of Aromatic and Aliphatic Thiols Mediated by a Mo/Co/S Cluster:  Mechanistic Aspects Relevant to HDS Catalysis
  作者：M. David Curtis、Scott H. Druker

  DOI：10.1021/ja9621096

  日期：1997.2.1

  an adduct in which the thiolate anion is bound η1 to the Co atom. At −25 °C, the initial adduct rearranges to a fluxional μ2, η1-bound thiolate. The fluxional process is proposed to involve a concerted “walking” of the thiolate and a μ2-bound sulfide ligand on the surface of the cluster. Near 35 °C, the thiolate−cluster adduct undergoes C−S bond homolysis to give the paramagnetic anion of cluster 1 and

  确定了一系列芳香族和脂肪族硫醇与簇 1 的反应动力学。这些反应形成簇 2 和对应于硫醇的芳烃或烷烃：Cp'2Mo2Co2S3(CO)4 (1) + RSH → Cp'2Mo2Co2S4(CO)2 (2) + RH + 2CO。这些反应在硫醇中是一级反应，在簇 1 中是一级反应，具有明显的负活化熵。这些数据表明脱硫反应的速率决定步骤是硫醇与簇的初始结合。亲核性更强的硫醇阴离子在 -40 °C 下与 1 反应形成加合物，其中硫醇阴离子以 η1 与 Co 原子结合。在 -25 °C 时，初始加合物重新排列为通量 μ2、η1 结合的硫醇盐。提议的流动过程涉及硫醇盐和簇表面上μ2结合的硫化物配体的协同“行走”。在接近 35 °C 时，硫醇盐-簇加合物发生 C-S 键均裂，产生簇 1 的顺磁性阴离子和苯基或烷基自由基。这...
• Direct studies on 5-coordinate intermediates formed during substitution at tetrahedral Fe sites: role of bound nucleophile in labilisation of leaving group
  作者：Brendan Garrett、Richard A. Henderson

  DOI：10.1039/b706272a

  日期：——

  5-coordinate site of the intermediate (k(2)(R)). The rate of Fe-Cl dissociation from the intermediate exhibits a marked dependence on the nature of the bound thiolate with log(10)(k(2)(R)) increasing in a linear manner with the calculated NBO charge on the sulfur atom of the coordinated thiolate. This behaviour indicates that Fe-Cl bond dissociation at the 5-coordinate intermediate involves a process in

  [FeCl（4）]（-），[Fe（2）S（2）Cl（4）]（2-），[Fe（4）S（4）Cl（4）中四面体Fe位点的取代反应）]（2-）和带有4-RC（6）H（4）S的[MoFe（3）S（4）Cl（3）}（2）（micro-SEt）（3）]（3-） （-）（R = MeO，Me，H，Cl或NO（2））均涉及硫醇盐与Fe位点的快速结合以及动力学和光谱学上可检测的中间体的形成。动力学研究允许计算Fe-Cl从中间体（k（2）（R））的5坐标位点解离的速率。Fe-Cl从中间体中解离的速率对结合的硫醇盐的性质表现出显着的依赖性，log（10）（k（2）（R））随所计算的N原子上的NBO电荷呈线性增加。配位的硫醇盐。