acetone p-chlorophenoxycarbonyl hydrazone | 452335-94-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: acetone p-chlorophenoxycarbonyl hydrazone
• 英文别名: (4-chlorophenyl) N-(propan-2-ylideneamino)carbamate
• CAS: 452335-94-3
• 化学式: C₁₀H₁₁ClN₂O₂
• 分子量: 226.663
• InChiKey: FKPIXZKSYCSJEJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.82
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  50.69
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lead(IV) tetraacetate 、 acetone p-chlorophenoxycarbonyl hydrazone 以 二氯甲烷 为溶剂， 以36%的产率得到2-acetoxy-2-(p-chlorophenoxy)-5,5-dimethyl-Δ3-1,3,4-oxadiazoline
  参考文献：
  名称：

  Ortho substituent effects on transfer of aryl groups from oxygen to carbon in adducts from diaryloxycarbenes and DMAD

  摘要：

  Diaryloxycarbenes是由在苯中热解2,2-二芳氧基-5,5-二甲基-Δ3-1,3,4-噁二唑醇生成的，它们与二甲基乙炔二羧酸酯（DMAD）反应生成三酯。这些三酯是通过从氧到碳的芳基转移（ipso取代）而产生的。之前已经表明，对位的氰基有利于ipso取代，而对甲氧基则不利于此反应。令人惊讶的是，邻位的甲氧基取代基也有利于ipso取代。作为一个暂时的理论基础，我们提出当Diaryloxycarbene攻击DMAD的sp-碳时，会形成一个具有偶极性质的vinylogous diaryloxycarbene中间体，并且邻位取代基，具有一个或多个未成对的电子对，可以通过向正电位位点提供电子密度来稳定这个中间体。在这项研究中，通过研究（i）对甲苯和苯；（ii）邻对甲苯和苯；（iii）邻碘苯和苯；（iv）邻碘苯和对氯苯；以及（v）邻溴苯和对氯苯作为潜在迁移基团之间的竞争，提供了对该解释以及立体效应重要性的支持。关键词：芳香取代，卡宾，ipso，Diaryloxycarbene，噁二唑醇。

  DOI：

  10.1139/v02-012
• 作为产物：
  描述：

  双(4-氯苯基)碳酸酯 在 magnesium sulfate 、 一水合肼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 acetone p-chlorophenoxycarbonyl hydrazone
  参考文献：
  名称：

  Ortho substituent effects on transfer of aryl groups from oxygen to carbon in adducts from diaryloxycarbenes and DMAD

  摘要：

  Diaryloxycarbenes是由在苯中热解2,2-二芳氧基-5,5-二甲基-Δ3-1,3,4-噁二唑醇生成的，它们与二甲基乙炔二羧酸酯（DMAD）反应生成三酯。这些三酯是通过从氧到碳的芳基转移（ipso取代）而产生的。之前已经表明，对位的氰基有利于ipso取代，而对甲氧基则不利于此反应。令人惊讶的是，邻位的甲氧基取代基也有利于ipso取代。作为一个暂时的理论基础，我们提出当Diaryloxycarbene攻击DMAD的sp-碳时，会形成一个具有偶极性质的vinylogous diaryloxycarbene中间体，并且邻位取代基，具有一个或多个未成对的电子对，可以通过向正电位位点提供电子密度来稳定这个中间体。在这项研究中，通过研究（i）对甲苯和苯；（ii）邻对甲苯和苯；（iii）邻碘苯和苯；（iv）邻碘苯和对氯苯；以及（v）邻溴苯和对氯苯作为潜在迁移基团之间的竞争，提供了对该解释以及立体效应重要性的支持。关键词：芳香取代，卡宾，ipso，Diaryloxycarbene，噁二唑醇。

  DOI：

  10.1139/v02-012

文献信息

• <i>Ortho</i> substituent effects on transfer of aryl groups from oxygen to carbon in adducts from diaryloxycarbenes and DMAD
  作者：Xiaosong Lu、John Warkentin

  DOI：10.1139/v02-012

  日期：2002.3.1

  Diaryloxycarbenes, generated by thermolysis of 2,2-diaryloxy-5,5-dimethyl-Δ³-1,3,4-oxadiazolines in benzene, reacted with dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) to afford triesters. The triesters arose by aryl-group transfer from oxygen to carbon (ipso substitution). A cyano group in the para position had been shown earlier to favour the ipso substitution whereas a para-methoxy group disfavoured it. Surprisingly, the ortho-methoxy substituent also favoured ipso substitution. As a tentative rationale, we had proposed that a vinylogous diaryloxycarbene intermediate, with dipolar properties, is formed when a diaryloxycarbene attacks at the sp-carbon of DMAD and that an ortho substituent, with one or more unshared electron pairs, can stabilize the intermediate by donating electron density to the positive site. In the present work, support for that interpretation and for the importance of a steric effect, was provided by examining the competition between (i) p-tolyl and phenyl; (ii) o-tolyl and phenyl; (iii) o-iodophenyl and phenyl; (iv) o-iodophenyl and p-chlorophenyl; and (v) o-bromophenyl and p-chlorophenyl as potential migrating groups.Key words: aromatic substitution, carbene, ipso, diaryloxycarbene, oxadiazoline.

  Diaryloxycarbenes是由在苯中热解2,2-二芳氧基-5,5-二甲基-Δ3-1,3,4-噁二唑醇生成的，它们与二甲基乙炔二羧酸酯（DMAD）反应生成三酯。这些三酯是通过从氧到碳的芳基转移（ipso取代）而产生的。之前已经表明，对位的氰基有利于ipso取代，而对甲氧基则不利于此反应。令人惊讶的是，邻位的甲氧基取代基也有利于ipso取代。作为一个暂时的理论基础，我们提出当Diaryloxycarbene攻击DMAD的sp-碳时，会形成一个具有偶极性质的vinylogous diaryloxycarbene中间体，并且邻位取代基，具有一个或多个未成对的电子对，可以通过向正电位位点提供电子密度来稳定这个中间体。在这项研究中，通过研究（i）对甲苯和苯；（ii）邻对甲苯和苯；（iii）邻碘苯和苯；（iv）邻碘苯和对氯苯；以及（v）邻溴苯和对氯苯作为潜在迁移基团之间的竞争，提供了对该解释以及立体效应重要性的支持。关键词：芳香取代，卡宾，ipso，Diaryloxycarbene，噁二唑醇。