4α,5α-epoxyandrostan-17β-yl acetate | 168254-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 4α,5α-epoxyandrostan-17β-yl acetate
• 英文别名: [(1S,2R,6R,8S,11S,12S,15S,16S)-2,16-dimethyl-7-oxapentacyclo[9.7.0.02,8.06,8.012,16]octadecan-15-yl] acetate
• CAS: 168254-08-8
• 化学式: C₂₁H₃₂O₃
• 分子量: 332.483
• InChiKey: KCNFNMNXNSDYER-DDKLBDGZSA-N

物化性质

• 熔点：
  128-132 °C(Solv: acetone (67-64-1))
• 沸点：
  416.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4α,5α-epoxyandrostan-17β-yl acetate 在 jones reagent 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 生成 (4S,5R,8R,9S,10R,13S,14S)-5-Hydroxy-10,13-dimethyl-4-propyl-hexadecahydro-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
  参考文献：
  名称：

  3-脱氧雄激素作为芳香酶抑制剂的构效关系。4-取代的4-烯和5-烯类固醇的合成和生化研究。

  摘要：

  作为我们对一类新型芳香酶抑制剂的结构-活性关系的研究的一部分，该系列芳香烃酶抑制剂包括两个系列的3-脱氧雄激素，以及与非极性烷氧基（5和6），烷基（合成并评估了C-4β和4-酰氧基-雄烷-4-en-17-一个（29-32和34）上的苯基烷基（23和24）。通过使4alpha，5alpha-环氧类固醇（8）与RMgBr（R：烷基和苯基烷基）反应，然后将4beta-取代的5alpha-羟基产物（15-19）脱水，得到4beta-烷基和4beta-苯基烷基化合物。 SOCl（2）是关键反应。在吡啶中用（RCO）（2）O将4alpha，5alpha-二醇（25）酰化，然后与SOCl（2）脱水，得到4-酰氧基甾族化合物。所有研究过的类固醇 除了4-乙酰氧基-19-ol（34）是人胎盘芳香酶的非竞争性抑制剂外，它以竞争性方式阻断了芳香酶的活性。4-苯甲酰氧基和4-乙酰氧基类固醇（31）和（32）是最有效的芳香化酶抑制剂（分别为K（i）=

  DOI：

  10.1016/s0039-128x(03)00085-0
• 作为产物：
  描述：

  17β-acetoxyandrost-4-ene 在 iron(III) porphyrin⁽¹⁺⁾ ammonium acetate 、 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以54%的产率得到4α,5α-epoxyandrostan-17β-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  MnIII和FeIII的卟啉配合物催化过氧化氢氧化Δ4-和Δ5-类固醇

  摘要：

  在本文中，我们描述了一种新的环保方法来促进 Δ4- 和 Δ5- 类固醇的立体选择性环氧化。金属卟啉在 H2O2 作为氧供体的情况下有效催化 17β-乙酰氧基-4-雄烯 (1)、4-胆甾烯 (2) 和 3β-乙酰氧基-5-胆甾烯 (3) 的环氧化反应。对卟啉和中心金属的分子结构进行建模可以控制α-或β-环氧化物的优先形成。在中间苯基的邻位具有大体积吸电子基团且以 MnIII 作为中心金属离子（例如 [Mn(TDCPP)C​​l]）的卟啉优先生成 Δ4-和 Δ5-类固醇的 β-环氧化物。[Fe(TPFPP)Cl] 优先催化 Δ4-甾体的 α-环氧化反应，并增加 Δ5-甾体中 α-环氧化物的立体选择性，与使用 m-CPBA（间氯过苯甲酸）作为氧化剂获得的结果相似。底物结构强烈影响反应的化学选择性。确定了两种主要产品的 X 射线结构，二维 NMR 技术允许完全分配 1H 和 13C NMR 共振以及这些产品的立体化学。提出了一种涉及

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400461

文献信息

• The Stereochemistry of the Cleavage of Steroidal Epoxides by Ceric Ammonium Nitrate
  作者：James R. Hanson、Mickael Troussier、Cavit Uyanik、Florence Viel

  DOI：10.1039/a707312g

  日期：——

  The cleavage of unhindered steroidal epoxides by ceric ammonium nitrate affords the trans diaxial β-nitrato alcohols but other products are obtained from more hindered epoxides.

  硝酸铈铵对不受阻的甾体环氧化物的裂解提供了反式双轴 β-硝基醇，但其他产物是从更多受阻环氧化物中获得的。