N-benzyl-1,1-diphenylsilanamine | 142350-71-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-1,1-diphenylsilanamine
• 英文别名: N-diphenylsilyl-1-phenylmethanamine
• CAS: 142350-71-8
• 化学式: C₁₉H₁₉NSi
• 分子量: 289.452
• InChiKey: OOTURNDQYOVNKV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.31
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二苯基硅烷 、 苄胺 在 C₃₆H₇₀N₈O₂Si₄Y₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 以76%的产率得到N-benzyl-1,1-diphenylsilanamine
  参考文献：
  名称：

  阳离子型α-亚氨基吡啶稀土金属配合物的合成及其对胺与氢硅烷脱氢偶联的催化活性。

  摘要：

  [（Me 3 Si）2 N] 3 RE（μ-Cl）Li（THF）3与氨基亚甲基取代的吡啶2- [O（CH 2 CH 2）2 NCH 2 CH 2 NCH 2 ] C 5 H 4的反应N（1）得到的双阴离子α-亚氨基吡啶稀土金属络合物酰胺{μ-η 2：σ 1：κ 1：κ 1 -2- [O（CH 2 CH 2）2 NCH 2 CH 2 NCH]ç 5高4N} 2 RE 2 [N（SiMe 3）2 ] 2（RE = Y（2a），La（2b），Pr（2c），Nd（2d），Sm（2e），Dy（2f），Er（2g）和Lu（2h））。但是，[（Me 3 Si）2 N] 3 Y（μ-Cl）Li（THF）3与诸如2-（RNHCH 2）C 5 H 4 N之类的吡啶-2-基甲基取代的胺反应（R = t Bu（3a）和2,6- i Pr 2Ph（3b））或苄基取代的胺O（CH 2 CH 2）2 NCH 2 CH 2

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.0c00907

文献信息

• Seeking Heteroatom-Rich Compounds: Synthetic and Mechanistic Studies into Iron Catalyzed Dehydrocoupling of Silanes
  作者：Danila Gasperini、Andrew K. King、Nathan T. Coles、Mary F. Mahon、Ruth L. Webster

  DOI：10.1021/acscatal.0c01440

  日期：2020.6.5

  aminosilane synthesis along with kinetic studies using MeBnNH and MePhSiH2 as coupling partners. The kinetic studies suggest a reversible reaction with silane which generates aminosilane and an Fe-hydride dimer that undergoes rate-limiting protonolysis with amine with N–H bond cleavage in the transition state, consistent with a primary KIE of 2.42(3). The presence of dimers as on-cycle intermediates was analyzed

  提出了使用铁预催化剂（1）对硅烷与胺，膦和醇进行脱氢偶联的详细合成研究。我们提供了30多个氨基硅烷合成实例，以及使用MeBnNH和MePhSiH 2进行的动力学研究作为耦合伙伴。动力学研究表明与硅烷发生可逆反应，生成氨基硅烷，然后生成Fe-氢化物二聚体，该二聚体与胺进行限速质子分解，在过渡态下具有NH键断裂，与初始KIE为2.42（3）一致。深入分析了二聚体作为循环中间体的存在。除此之外，我们还研究了膦基硅烷形成的底物范围，该范围显示了优先的杂脱氢偶联，使膦基硅烷与伯硅烷和仲硅烷一起生成。也可以制备甲硅烷基醚，并且含有烯烃官能度的醇不显示任何还原双键的趋势。
• Hetero-dehydrocoupling of silanes and amines by heavier alkaline earth catalysis
  作者：Michael S. Hill、David J. Liptrot、Dugald J. MacDougall、Mary F. Mahon、Thomas P. Robinson

  DOI：10.1039/c3sc51797g

  日期：——

  The homoleptic alkaline earth hexamethyldisilazides, [MN(SiMe3)2}2]2 (1: M = Mg; 2: M = Ca; 3: M = Sr), have been demonstrated as active pre-catalysts for the cross-dehydrocoupling of Si–H and N–H bonds under mild (25–60 °C) conditions. The reactions are applicable to the coupling of a wide variety of amine and silane substrates and are proposed to occur via a sequence of discrete Si–H/M–N and N–H/M–H metathesis steps. Whereas reactions of dialkyl group 2 species with 2,6-di-iso-propylaniline and phenylsilane delivered a series of well-defined compounds consistent with this rationale, kinetic analysis of the cross-coupling of diethylamine with diphenylsilane provided evidence for a more complex and subtly variable mechanistic landscape. Although reactions performed with all three pre-catalysts presented a number of common features, in every case the calcium species, 2, was found to provide notably superior catalytic activity, an order of magnitude higher than both 1 and 3 and in excess of many previously described benchmark transition metal- or f-element-mediated processes. Variations in overall reaction order, mode of pre-catalyst activation and the nature of the rate determining process are postulated to arise as a consequence of the marked change in M2+ radius and resultant charge density as group 2 is descended.

  均配位碱土金属六甲基二硅氨基化合物 [MN(SiMe3)2}2]2 (1: M = Mg; 2: M = Ca; 3: M = Sr) 已被证明是在温和（25–60 °C）条件下进行 Si–H 和 N–H 键交叉脱氢耦合的活性前催化剂。这些反应适用于各种胺和硅烷底物的耦合，推测通过一系列离散的 Si–H/M–N 和 N–H/M–H 置换步骤进行。尽管与 2,6-二异丙基苯胺和苯基硅烷反应的二烷基物种 2 给予了一系列与此推断一致的定义良好的化合物，但在二乙胺与二苯硅烷交叉耦合的动力学分析提供了更为复杂且微妙变化的反应机制证据。虽然使用三种前催化剂进行的反应表现出一些共同特征，但在每种情况下，钙物种 2 显示出明显优越的催化活性，显著高于 1 和 3，并且超出了许多先前描述的基准过渡金属或 f 元素介导的过程。整体反应级数、前催化剂活化方式及速率决定过程的性质变化被推测为由于 M2+ 半径的显著变化及随族下降而导致的电荷密度变化。
• Liu, H. Q.; Harrod, J. F., Canadian Journal of Chemistry, 1992, vol. 70, p. 107 - 110
  作者：Liu, H. Q.、Harrod, J. F.

  DOI：——

  日期：——