(2-碘-3-甲氧基苯基)二苯基氧化膦 | 133545-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2-碘-3-甲氧基苯基)二苯基氧化膦
• 英文名称: (2-iodo-3-methoxyphenyl)diphenylphosphine oxide
• 英文别名: (2-Iodo-3-metho xyphenyl)diphenylphosphine oxide；1-diphenylphosphoryl-2-iodo-3-methoxybenzene
• CAS: 133545-14-9
• 化学式: C₁₉H₁₆IO₂P
• 分子量: 434.213
• InChiKey: YYTIYKMCILAGTH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-碘-3-甲氧基苯基)二苯基氧化膦 在 (+)-2,3-dibenzoyl-D-tartaric acid 、 sodium hydroxide 、 三正丁胺 、 三氯硅烷 、 铜 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 xylene 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (+)-(R)-(6,6'-dimethoxybiphenyl-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphine)
  参考文献：
  名称：

  联苯系列中的轴向不对称二膦类化合物：（6,6' -Dimethoxybiphenyl-2,2'-diyl）bis（diphenylphosphine）（'MeO-BIPHEP'）和类似物的合成通过邻位锂化/碘化乌尔曼反应法

  摘要：

  新的轴向不对称二膦（R）-和（S）-（6,6'-二甲氧基联苯-2,2'-二基）双（二苯基膦）（（R）-和（S）-5a ;'MeO-BIPHEP ）和类似物（R）-和（S）-5b和5c已经以对映体纯的形式合成。这些配体通过其采用，作为关键步骤，合成方案变得容易获得的邻-lithiation /碘化（的反应米甲氧基苯基）diprienylphosphine氧化物8和随后的乌尔曼所得碘化物的反应9提供外消旋的双（氧化膦）10。随后将双（氧化膦）10与（-）-（2 R，3 R）-和（+）-（2 S，3 S）-O -2,3-二苯甲酰基酒石酸分解，还原为二膦5。在乌尔曼反应构成对2,2'-双（膦酰基） -取代的联苯系统一个新的和有效的路由。通过X射线分析衍生的Pd配合物（R，R）-17a和（5b和5c）建立（R）-5a的绝对构型。分别通过对衍生的Pd配合物16或17的1 H-NMR比较，以及通过CD比

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740215
• 作为产物：
  描述：

  (3-methoxyphenyl)diphenylphosphine oxide 在 碘 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 (2-碘-3-甲氧基苯基)二苯基氧化膦
  参考文献：
  名称：

  联苯系列中的轴向不对称二膦类化合物：（6,6' -Dimethoxybiphenyl-2,2'-diyl）bis（diphenylphosphine）（'MeO-BIPHEP'）和类似物的合成通过邻位锂化/碘化乌尔曼反应法

  摘要：

  新的轴向不对称二膦（R）-和（S）-（6,6'-二甲氧基联苯-2,2'-二基）双（二苯基膦）（（R）-和（S）-5a ;'MeO-BIPHEP ）和类似物（R）-和（S）-5b和5c已经以对映体纯的形式合成。这些配体通过其采用，作为关键步骤，合成方案变得容易获得的邻-lithiation /碘化（的反应米甲氧基苯基）diprienylphosphine氧化物8和随后的乌尔曼所得碘化物的反应9提供外消旋的双（氧化膦）10。随后将双（氧化膦）10与（-）-（2 R，3 R）-和（+）-（2 S，3 S）-O -2,3-二苯甲酰基酒石酸分解，还原为二膦5。在乌尔曼反应构成对2,2'-双（膦酰基） -取代的联苯系统一个新的和有效的路由。通过X射线分析衍生的Pd配合物（R，R）-17a和（5b和5c）建立（R）-5a的绝对构型。分别通过对衍生的Pd配合物16或17的1 H-NMR比较，以及通过CD比

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740215

文献信息

• Synthesis of Axially Chiral 2,2′-Bisphosphobiarenes via a Nickel-Catalyzed Asymmetric Ullmann Coupling: General Access to Privileged Chiral Ligands without Optical Resolution
  作者：Ziqing Zuo、Raphael S. Kim、Donald A. Watson

  DOI：10.1021/jacs.0c12843

  日期：2021.1.27

  We report an asymmetric homocoupling of ortho-(iodo)arylphosphine oxides and ortho-(iodo)arylphosphonates resulting in highly enantioenriched axially chiral bisphosphine oxides and bisphosphonates. These products are readily converted to enantioenriched biaryl bisphosphines without need for chiral auxiliaries or optical resolution. This provides a practical route for the development of previously uninvestigated

  我们报告了邻-(碘) 芳基膦氧化物和邻-(碘) 芳基膦酸盐的不对称同源偶联，导致高度对映体富集的轴向手性双膦氧化物和双膦酸盐。这些产品很容易转化为对映体富集的联芳基双膦，无需手性助剂或光学拆分。这为开发以前未研究的阻转选择性联芳基双膦配体提供了一条实用的途径。这些条件也被证明对其他不含磷的芳基卤化物的不对称二聚化有效。
• Chiral phosphorus compounds
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US05488172A1

  公开（公告）日：1996-01-30

  Novel chiral phosphorus compounds of the formula ##STR1## wherein R signifies lower alkyl, R.sup.1 signifies phenyl and R.sup.2 and R.sup.3 signify hydrogen or lower alkoxy, which are suitable in the form of complexes with a metal of Group VIII as catalysts for asymmetric hydrogenations and for enantioselective hydrogen displacements in prochiral allylic systems.

  公式为##STR1##的新手性磷化合物，其中R表示低级烷基，R.sup.1表示苯基，R.sup.2和R.sup.3表示氢或低级烷氧基，这些化合物适合与第VIII族金属形成配合物，作为不对称氢化反应的催化剂，以及对于丙烯基体系的手性选择性氢位移。
• Avoiding the classical resolution during the synthesis of MeO-BIPHEP and 3,3′-disubstituted derivatives
  作者：Evgueni Gorobets、Bronwen M.M. Wheatley、J. Matthew Hopkins、Robert McDonald、Brian A. Keay

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.03.183

  日期：2005.5

  The Ullmann coupling of 1 (R = H) gives a 2:1 mixture of diastereomers 2 (R = H) in 81% yield that are easily separated by silica gel chromatography. This procedure avoids the generally cumbersome and sometimes difficult resolution step with DBTA. Similar Ullmann couplings and separation of the corresponding diastereomers are employed with other derivatives of I (R = OtBu, iPr, Ph, and mesityl) ultimately affording a new series of 3,3'-disubsituted-MeO-BIPHEP derivatives. The use of these new derivatives in palladium-catalyzed asymmetric Heck reaction, Pd-catalyzed polyene cyclizations and rhodium-catalyzed hydrogenations is also reported. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• SCHMID, RUBOLF;FORICHER, JOSEPH;CEREGHETT, MARCO;SCHONHOLZER, PETER, HELV. CHIM. ACTA , 74,(1991) N, C. 370-389
  作者：SCHMID, RUBOLF、FORICHER, JOSEPH、CEREGHETT, MARCO、SCHONHOLZER, PETER

  DOI：——

  日期：——
• US5488172A
  申请人：——

  公开号：US5488172A

  公开（公告）日：1996-01-30