复合物OsH 2 Cl 2(P i Pr 3)2(1)在三乙胺的存在下与1,2-苯二胺反应生成OsH 2(κ-N,N- o - HNC 6 H 4 NH)(P i Pr 3)2(2),其包含osmabenzimidazolium核。自行车的平面度和长度均衡,以及为两个环计算的负NICS值和芳族MO离域,表明作为有机对应物的2的osmabenzimidazolium部分是芳香的。通过自行车进行的电子π离域化对金属中心的化学行为产生了显着影响。因此,与1相反,配合物2在乙腈中稳定,并与[FeCp 2 ] PF 6反应,得到[OsH(κ-N,N- o -HNC 6 H 4 NH)(NCCH 3)1:1混合物)(P i Pr 3)2 ] PF 6(3)和[OsH 3(κ-N,N- o - HNC 6 H 4 NH)(P i Pr 3)2] PF 6(4),包含看起来也很芳香的自行车。
具有π供体配体的Ru(IV)和Os(IV)的新d 4二氢化合物:M(H)2(螯合物)(P i Pr 3)2(螯合物)=邻位-XYC 6 H 4(X,Y = O) ,NR; R = H或CH 3
摘要:
Ru(H)2(邻-OC 6 H 4 E)L 2 (L = P i Pr 3,E = NH,O)的合成和表征表明它们是具有非八面体结构的二氢化物。前一种化合物与H 2反应生成Ru(H)3(OC 6 H 4 NH 2)L 2,具有氢化t BuHC CH 2的能力。analog类似物可从Os(H)3 ClL 2获得,单N-甲基实例Os(H)2[N(Me)C 6 H 4 NH] L 2显示不等价氢化物 经过 1 H NMR在20°C下。与D 2交换进入NH位置的速度比进入OsH交换的速度快。三氟甲磺酸使金属上的Os(H)2 [N(Me)C 6 H 4 NH] L 2质子化,得到三氢化物。儿茶酚质子化Os(H)2 [N(Me)C 6 H 4 NH] L 2取代邻二胺,得到Os(H)2(OC 6 H 4 O)L 2。集体证据与螯合物的二价阴离子相一致,而不是醌型氧化相一致配体和ad 4,六坐标势能面,