N,N-dimethyl-4-[(trimethylsilyl)buta-1,3-diyn-1-yl]aniline | 885515-77-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N,N-dimethyl-4-[(trimethylsilyl)buta-1,3-diyn-1-yl]aniline
• 英文别名: N,N-dimethyl-4-(4-trimethylsilylbuta-1,3-diynyl)aniline
• CAS: 885515-77-5
• 化学式: C₁₅H₁₉NSi
• 分子量: 241.408
• InChiKey: VCDDRQZTQLOVLW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  323.8±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.98
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  3.24
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dimethyl-4-[(trimethylsilyl)buta-1,3-diyn-1-yl]aniline 在 甲醇 、 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 70.0h， 生成 bis(4,4-dicyano-3-{[4-(dicyanomethylene)cyclohexa-2,5-dien-1-ylidene][4-(dimethylamino)phenyl]methyl}but-3-en-1-ynyl)bis(triethylphosphane)platinum(II)
  参考文献：
  名称：

  正式 [2+2] 环加成-逆电环化反应中的铂 (II) 乙酰化物：有机供体与金属活化

  摘要：

  电子供体活化的炔烃和缺电子烯烃之间的正式环加成 - 逆电环化（CA-RE）反应最近引起了越来越多的兴趣。通过使用铂 (II) σ-炔化物作为模型底物并研究它们对氰基碳 TCNE 和 TCNQ 的行为，对有机和金属有机供体取代基对炔烃活化的相对程度进行了基本研究。各种氰基丁二烯都以良好到极好的收率获得，并且发现了四种反应性趋势：1) 苯胺基取代基的存在明显支配了 TCNQ 添加的区域选择性。2) 在没有有机供体的情况下，区域选择性被反转。3) 当使用buta-1,3-diynes的铂(II)配合物时，添加总是发生在远离金属中心的三键处。4) 一般来说，反式双乙炔化合物比相应的顺式配合物更具反应性。通过 X 射线晶体学研究 CA-RE 加合物的结构参数，并通过紫外/可见光谱研究它们的光学性质，进一步了解分子内电荷转移的结构趋势和程度。这些基础研究可能有助于合成新的基于 Pt 的分子二元组，其中

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300300
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-N,N-二甲基苯胺 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 四丁基氟化铵 、 铜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 N,N-dimethyl-4-[(trimethylsilyl)buta-1,3-diyn-1-yl]aniline
  参考文献：
  名称：

  Near-Infrared Fluorescent Probes with Rotatable Polyacetylene Chains for the Detection of Amyloid-β Plaques

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.jpcb.0c08845

文献信息

• A novel reaction of 7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane (TCNQ): charge-transfer chromophores by [2 + 2] cycloaddition with alkynes
  作者：Milan Kivala、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、Paul Seiler、Maurice Gross、François Diederich

  DOI：10.1039/b713683h

  日期：——

  A series of donor–acceptor molecules, featuring intense low-energy intramolecular charge-transfer bands, was prepared by regioselective [2 + 2] cycloaddition between 7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane (TCNQ) and N,N-dialkylanilino-substituted (DAA-substituted) alkynes, followed by ring opening of the initially formed cyclobutenes.

  通过7,7,8,8-四氰基喹喔啉（TCNQ）与N,N-二烷基苯胺取代的（DAA取代的）炔烃之间的区域选择性[2 + 2]环加成反应，随后对初始形成的环丁烯进行环开裂，制备了一系列具有强烈低能内分子电荷转移带的供-受体分子。
• Donor-Substituted 1,1,4,4-Tetracyanobutadienes (TCBDs): New Chromophores with Efficient Intramolecular Charge-Transfer Interactions by Atom-Economic Synthesis
  作者：Tsuyoshi Michinobu、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、Paul Seiler、Brian Frank、Nicolle N. P. Moonen、Maurice Gross、François Diederich

  DOI：10.1002/chem.200501113

  日期：2006.2.20

  the donor residues and the extent of donor-acceptor coupling. A careful comparison of electrochemical data and the correlation with UV-visible spectra made it possible to estimate unknown physical parameters such as the E(red,1) of unsubstituted TCBD (-0.31 V vs Fc+/Fc) as well as the maxima of highly broadened CT bands. Donor-substituted TCBDs are stable molecules and can be sublimed without decomposition

  通过在四氰基乙烯（TNCE）和供体取代的炔烃之间进行[2 + 2]环加成，然后通过环的开环反应，已经合成了多种单体和低聚的，供体取代的1,1,4,4-四氰基丁二烯（TCBD）。最初形成的环丁烯。反应收率通常几乎是定量的，但是会受到炔烃取代基的供电子能力和空间需求的影响。通过X射线晶体学，电化学，紫外可见光谱和理论计算，全面研究了供体和TCBD受体部分之间的分子内电荷转移（CT）相互作用。尽管新发色团存在非平面性，并且在两个双氰基乙烯基平面之间存在明显的扭曲，但仍观察到了有效的分子内CT相互作用，晶体结构在强供体取代基（如N，N-二甲基苯胺基（DMA）环）中表现出较高的醌型特征。当减少强供体和受体部分之间的共轭偶联量时，CT带的最大值发生红移。每个TCBD部分都经历两个可逆的单电子还原步骤。因此，具有1,3,5-三取代苯核的三TCBD衍生物在1.0 V的极窄电势范围内显示了六个可逆的还原步骤
• Ligand-Controlled Regiodivergent Nickel-Catalyzed Hydrocyanation of Silyl-Substituted 1,3-Diynes
  作者：Feilong Sun、Chengxi Yang、Jie Ni、Gui-Juan Cheng、Xianjie Fang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01262

  日期：2021.5.21

  A regiodivergent nickel-catalyzed hydrocyanation of 1-aryl-4-silyl-1,3-diynes is reported. When appropriate bisphosphine and phosphine–phosphite ligands are applied, the same starting materials can be converted into two different enynyl nitriles with good yields and high regioselectivities. The DFT calculations unveiled that the structural features of different ligands bring divergent alkyne insertion

  报道了1-芳基-4-甲硅烷基-1，3-二炔的区域发散性镍催化的氢氰化。当使用适当的双膦和膦-亚磷酸酯配体时，相同的原料可以高产率和高区域选择性转化为两种不同的烯丙基腈。DFT计算揭示了不同配体的结构特征带来了不同的炔烃插入模式，进而导致不同的区域选择性。此外，已经通过数个下游转化证明了含氰基的1，3-烯炔的合成值。
• Chiral and Achiral Charge-Transfer Chromophores with a Dendralene-Type Backbone by Electronically Controlled Cycloaddition/Cycloreversion Cascades
  作者：Brian B. Frank、Milan Kivala、Berta Camafort Blanco、Benjamin Breiten、W. Bernd Schweizer、Philip R. Laporta、Ivan Biaggio、Eike Jahnke、Rik R. Tykwinski、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、François Diederich

  DOI：10.1002/ejoc.201000030

  日期：2010.5

  potentials for some of the chiral and achiral [AB]-type oligomers due to sterically enforced π-deconjugation of the acceptor and donor moieties. The new multivalent systems feature intense, bathochromically shifted intramolecular charge-transfer (CT) bands in the UV/Vis spectra. Extended, donor-substituted TCBDs, which are obtained by mono-addition of TCNE to the hexaynes, exhibit low optical and electrochemical

  手性和非手性推拉发色团已通过四氰乙烯 (TCNE) 和四硫富瓦烯 (TTF) 与不同寡炔的顺序 [2+2] 环加成级联反应制备。TCNE 与供体取代的炔烃进行热 [2+2] 环加成反应，然后对最初形成的环丁烯进行电环开环，得到供体取代的 1,1,4,4-四氰基丁-1,3-二烯 (TCBD)。类似地，TTF 与缺电子的 C≡C 键反应生成相应的丁-1,3-二烯衍生物，1,2-双（1,3-二硫醇-2-亚基）乙烷。因此，非手性 [AB] 型低聚物由 N,N-二烷基苯胺 (DAA) 取代的四炔和己炔合成，手性 [AB] 型低聚物由炔烃取代的 1,1'-联萘合成。[AB] 型低聚物在溶液中表现出复杂的构象平衡，如 1 H 和 13 C NMR 光谱所揭示。因此，测量了手性 [AB] 型低聚物的圆二色性 (CD) 光谱，以研究树枝状主链的优选构象是否由光学活性 1,1'-联萘部分诱导。通过循环伏安法 (CV)
• Donor-Acceptor (D-A)-Substituted Polyyne Chromophores: Modulation of Their Optoelectronic Properties by Varying the Length of the Acetylene Spacer
  作者：Martin Štefko、Manolis D. Tzirakis、Benjamin Breiten、Marc-Olivier Ebert、Oliver Dumele、W. Bernd Schweizer、Jean-Paul Gisselbrecht、Corinne Boudon、Marten T. Beels、Ivan Biaggio、François Diederich

  DOI：10.1002/chem.201301642

  日期：2013.9.16

  in push–pull‐substituted polyynes. Electrochemical and UV/Vis spectroscopic studies showed that the HOMO–LUMO energy gap decreases with increasing length of the polyyne spacer, while this effect levels off for spacers with more than four acetylene units. The third‐order optical nonlinearity of this series of molecules was determined by measuring the rotational averages of the third‐order polarizabilities

  合成了一系列供体-受体取代的炔烃2 a - f，其中N，N-二异丙基苯胺基供体与1,1,4,4-tetracyanobuta-1之间的π共轭多炔间隔基长度， 3-二烯（TCBD）受体被系统地改变。全面研究了这种结构变化对分子光电特性的影响，并最终研究了它们的三阶光学非线性。苯胺基供体部分的支链N，N-二异丙基与2 a – f的非平面几何形状相结合赋予这些生色团极高的溶解度。这项重要的特性使得无需13 C标记即可进行INADEQUATE NMR测量，从而可以完全确定发色团2 a – f中的碳骨架，并确定13 C– 13 C耦合常数。这些数据为特征13提供了前所未有的洞察力推挽式取代的聚炔中的C化学位移模式。电化学和UV / Vis光谱研究表明，HOMO-LUMO能隙随着聚炔间隔子长度的增加而减小，而对于具有四个以上乙炔单元的间隔子，这种影响趋于平稳。此系列分子的三阶非线性光学通过测量三阶极化