(R)-2-[(2S,3R)-2-(9H-Fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)-3-triethylsilanyloxy-thiobutyrylamino]-3-triethylsilanyloxy-propionic acid methyl ester | 609359-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: (R)-2-[(2S,3R)-2-(9H-Fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)-3-triethylsilanyloxy-thiobutyrylamino]-3-triethylsilanyloxy-propionic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (2R)-2-[[(2S,3R)-2-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)-3-triethylsilyloxybutanethioyl]amino]-3-triethylsilyloxypropanoate
• CAS: 609359-07-1
• 化学式: C₃₅H₅₄N₂O₆SSi₂
• 分子量: 687.061
• InChiKey: WBAFDKKRRZFONG-QHZFHHJPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.78
• 重原子数：
  46.0
• 可旋转键数：
  18.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  95.12
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-[(2S,3R)-2-(9H-Fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)-3-triethylsilanyloxy-thiobutyrylamino]-3-triethylsilanyloxy-propionic acid methyl ester 在 二乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以83%的产率得到(R)-2-((2S,3R)-2-Amino-3-triethylsilanyloxy-thiobutyrylamino)-3-triethylsilanyloxy-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  硫链菌素的全合成。关键积木的逆合成分析与构建

  摘要：

  描述了高度复杂的硫肽抗生素 thiostrepton (1) 全合成的第一阶段。在对目标分子及其结构基序进行简要介绍后，显示硫链​​丝菌肽的逆合成分析揭示了化合物 23、24、26、28 和 29 作为计划全合成的潜在关键构建块。然后描述了所有这些中间体的简洁和立体选择性结构。脱氢哌啶核心 28 的合成基于适当的氮杂二烯系统的受生物合成启发的氮杂-狄尔斯-阿尔德二聚化，该方法最初受到几个问题的困扰，但是通过系统研究令人满意地解决了这些问题。喹哪二酸片段 24 和噻唑啉-噻唑片段 26 通过一系列反应合成，包括不对称和其他立体选择性过程。脱氢丙氨酸尾前体23和丙氨酸等价物29也由合适的氨基酸制备。最后，开发了一种方法，用于在避免最初遇到的破坏性环收缩过程的条件下，通过用高反应性丙氨酸等价物 67 捕获，将不稳定的脱氢哌啶关键构件 28 直接偶联到更先进和更稳定的肽中间体 27。

  DOI：

  10.1021/ja0529337
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2R)-2-[[(2S,3R)-2-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)-3-triethylsilyloxybutanoyl]amino]-3-triethylsilyloxypropanoate 在 劳森试剂 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以83%的产率得到(R)-2-[(2S,3R)-2-(9H-Fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)-3-triethylsilanyloxy-thiobutyrylamino]-3-triethylsilanyloxy-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  硫链菌素的全合成。关键积木的逆合成分析与构建

  摘要：

  描述了高度复杂的硫肽抗生素 thiostrepton (1) 全合成的第一阶段。在对目标分子及其结构基序进行简要介绍后，显示硫链​​丝菌肽的逆合成分析揭示了化合物 23、24、26、28 和 29 作为计划全合成的潜在关键构建块。然后描述了所有这些中间体的简洁和立体选择性结构。脱氢哌啶核心 28 的合成基于适当的氮杂二烯系统的受生物合成启发的氮杂-狄尔斯-阿尔德二聚化，该方法最初受到几个问题的困扰，但是通过系统研究令人满意地解决了这些问题。喹哪二酸片段 24 和噻唑啉-噻唑片段 26 通过一系列反应合成，包括不对称和其他立体选择性过程。脱氢丙氨酸尾前体23和丙氨酸等价物29也由合适的氨基酸制备。最后，开发了一种方法，用于在避免最初遇到的破坏性环收缩过程的条件下，通过用高反应性丙氨酸等价物 67 捕获，将不稳定的脱氢哌啶关键构件 28 直接偶联到更先进和更稳定的肽中间体 27。

  DOI：

  10.1021/ja0529337

文献信息

• Synthetic Studies on Thiostrepton: Construction of Thiostrepton Analogues with the Thiazoline-Containing Macrocycle
  作者：K. C. Nicolaou、Marta Nevalainen、Mark Zak、Stephan Bulat、Marco Bella、Brian S. Safina

  DOI：10.1002/anie.200351745

  日期：2003.7.28