(1S,4R,8R)-8-methoxy-1,8-dimethyl-2-(o-tolyl)bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene | 1086432-56-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,4R,8R)-8-methoxy-1,8-dimethyl-2-(o-tolyl)bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene
• 英文别名: (1S,4R,5R)-5-methoxy-1,5-dimethyl-2-o-tolylbicyclo[2.2.2]octa-2,7-diene；(1S,4R,8R)-8-methoxy-1,8-dimethyl-2-(2-methylphenyl)bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene
• CAS: 1086432-56-5
• 化学式: C₁₈H₂₂O
• 分子量: 254.372
• InChiKey: NAPICRALKWGKGB-ZTFGCOKTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1S,4R,8R)-2-iodo-8-methoxy-1,8-dimethylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene 在 potassium phosphate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 正丁基锂 、 tricyclohexylphosphine tetrafluoroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (1S,4R,8R)-8-methoxy-1,8-dimethyl-2-(o-tolyl)bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene
  参考文献：
  名称：

  手性双环[2.2.2] octa-2,5-二烯基三氟硼酸酯衍生物是有用且稳定的C 1对称手性二烯的前体

  摘要：

  已开发出一种新方法，可从易于获得的手性双环[2.2.2] octa-2,5-二烯基三氟硼酸酯衍生物制备单取代的C 1对称手性二烯Ar-MSBod。该三氟硼酸烯基酯是由廉价的（-）-香芹酮分五步合成的。这种方法允许通过与廉价且广泛使用的芳基卤化物的交叉偶联反应来构建大数目的被不同取代的手性二烯的文库。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01609
• 作为试剂：
  描述：

  2-[羟基(苯基)甲基]环己-2-烯-1-酮 、 苯硼酸 在 (1S,4R,8R)-8-methoxy-1,8-dimethyl-2-(o-tolyl)bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene 、 C₈H₁₈O₂Rh₂ 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-2-benzylidene-3-phenylcyclohexanone 、 (E)-2-benzylidene-3-phenylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  铑对位阻烯烃的催化功能化

  摘要：

  首次报道了铑催化的将有机硼烷加成到受阻的Baylis-Hillman加合物上的1,4-加成反应，即三取代的烯烃，通过添加有机硼烷和羟基消除作用，提供了高度官能化的烯烃。此外，初步结果表明，由于使用了单取代的手性二烯配体，对映体富集的产品很容易获得，而手性膦配体完全不适合该反应。

  DOI：

  10.1021/ol902646j

文献信息

• Asymmetric Addition of Alkenylstannanes to Alkylidene Meldrum’s Acids
  作者：Stuart J. Mahoney、Aaron M. Dumas、Eric Fillion

  DOI：10.1021/ol902216y

  日期：2009.11.19

  Herein, we describe enantioselective addition of alkenyltin reagents possessing a reactive and sensitive allylic functionality not readily available to other classes of alkenyl metals. This method is enabled by the use of highly electrophilic alkylidene Meldrum’s acids as acceptors and a cationic Rh(I)−diene complex as catalyst.

  在本文中，我们描述了具有反应活性和敏感的烯丙基官能度的烯基锡试剂的对映选择性加成，而其他种类的烯基金属则不易获得。通过使用高度亲电的亚烷基Meldrum酸作为受体，并使用阳离子Rh（I）-二烯络合物作为催化剂，可以实现此方法。
• <i>C</i>₁-Symmetric Monosubstituted Chiral Diene Ligands in Asymmetric Rhodium-Catalyzed 1,4-Addition Reactions
  作者：Thomas Gendrineau、Olivier Chuzel、Hendrik Eijsberg、Jean-Pierre Genet、Sylvain Darses

  DOI：10.1002/anie.200803230

  日期：2008.9.22