N-(triphenylsilyl)benzylamine | 119645-10-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(triphenylsilyl)benzylamine
• 英文别名: N-benzyl-1,1,1-triphenylsilanamine；1-phenyl-N-triphenylsilylmethanamine
• CAS: 119645-10-2
• 化学式: C₂₅H₂₃NSi
• 分子量: 365.55
• InChiKey: MBMRMLFLLJMREL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  85.0 °C
• 沸点：
  472.0±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.44
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(triphenylsilyl)benzylamine 在 C₁₄H₃₈BaSi₄*3C₄H₈O 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1,3-Dibenzyl-2,2,4,4-tetraphenyl-1,3,2,4-diazadisiletidine
  参考文献：
  名称：

  顺序钡催化的NH / H-Si脱氢交叉偶联：环二硅氮烷与线性低硅氮烷

  摘要：

  从PH开始的3的SiH，钡的Ba预催化剂[CH（森达3）2 ] 2 ⋅（THF）3，制作了二硅氮烷博士3的SiN（BN）SIPH 2 NHBn（4）通过顺序N-H / H- Si与BnNH 2和Ph 2 SiH 2的脱氢偶联。底物范围扩大到其他胺和氢硅烷。这种平滑的方案可提供定量的产率和完全的化学选择性。化合物4及其中间体Ph 3 SiNHBn和Ph 3 SiN（Bn）SiHPh 2在结构上进行了表征。通过进一步将Ph 2 SiH 2与4脱氢偶联进行扩链的尝试，导致该化合物环化，形成环二硅氮烷c-（Ph 2 Si-NBn）2（5），该二硅氮烷c-（Ph 2 Si-NBn）2（5）经晶体学鉴定。通过互补的实验和理论（DFT）研究确定了释放C 6 H 6时导致5的闭环机理。BA [CH（森达3）2 ] 2 ⋅（THF）3和4反应得到反应性的Ba {N（Bn）SiPh 2 N（Bn）SiPh 3

  DOI：

  10.1002/chem.201603191
• 作为产物：
  描述：

  苄胺 、 三苯基硅烷 在 [Ca{CH(SiMe₃)₂}₂*(thf)₂] 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以97%的产率得到N-(triphenylsilyl)benzylamine
  参考文献：
  名称：

  二烷基钙碳加合物：硅烷与胺的合成，结构和催化交叉脱氢偶联

  摘要：

  研究了11种中性配体，以促进钙催化的苯基硅烷与二异丙胺之间的交叉脱氢偶联反应。其中，N杂环卡宾（NHC）配体I i Pr 2 Me 2（1,3-二异丙基-4,5-二甲基咪唑-2-亚基）具有优异的活性和选择性。第一中性NHC支持烷基钙络合物{（I我镨2我2）2的Ca [CH（森达3）2 ] 2 }（4）随后合成和表征通过NMR光谱法和X射线晶体学。复杂4在温和的条件下，在笨重的胺和硅烷之间的催化交叉脱氢偶联反应中显示出高活性和出色的化学选择性。还可以通过将Ca [CH（SiMe 3）2 ] 2与手性NHC配体结合来获得不对称形式，该配体可提供26％ee的旋光性立体硅硅氮烷。

  DOI：

  10.1002/ejic.201900168

文献信息

• Alkaline-Earth-Catalysed Cross-Dehydrocoupling of Amines and Hydrosilanes: Reactivity Trends, Scope and Mechanism
  作者：Clément Bellini、Vincent Dorcet、Jean-François Carpentier、Sven Tobisch、Yann Sarazin

  DOI：10.1002/chem.201504316

  日期：2016.3.18

  Alkaline‐earth (Ae=Ca, Sr, Ba) complexes are shown to catalyse the chemoselective cross‐dehydrocoupling (CDC) of amines and hydrosilanes. Key trends were delineated in the benchmark couplings of Ph3SiH with pyrrolidine or tBuNH2. AeE(SiMe3)2}2⋅(THF)x (E=N, CH; x=2–3) are more efficient than N^N}AeE(SiMe3)2}⋅(THF)n (E=N, CH; n=1–2) complexes (where N^N}−=ArN(o‐C6H4)C(H)=NAr}− with Ar=2,6‐iPr2‐C6H3)

  碱土（Ae = Ca，Sr，Ba）配合物可催化胺和氢硅烷的化学选择性交叉脱氢偶联（CDC）。在Ph 3 SiH与吡咯烷或t BuNH 2的基准偶联中描述了关键趋势。阂E（森达3）2 } 2 ⋅（THF）X（E = N，CH; X = 2〜3）比更有效N ^ N} 阂E（森达3）2 } ⋅（THF）n（E = N，CH; n = 1–2）个络合物（其中N ^ N} - = ArN（o -C 6 H 4）C（H）= NAr}− Ar = 2,6 - i Pr 2– C 6 H 3）带有亚氨基苯胺配体，烷基预催化剂比酰胺类似物更好。周转频率（TOF）以Ca 30种产品）包括二胺和二（氢硅烷）。对吡咯烷和Ph 3 SiH的Ba促进的CDC的动力学分析表明：1）动力学规律为速率= k [Ba] 1 [胺] 0 [氢硅烷] 1，2）芳基氢硅烷上的吸电子p取代基可提高反应速率，并且3）对于Ph
• Hetero-dehydrocoupling of silanes and amines by heavier alkaline earth catalysis
  作者：Michael S. Hill、David J. Liptrot、Dugald J. MacDougall、Mary F. Mahon、Thomas P. Robinson

  DOI：10.1039/c3sc51797g

  日期：——

  The homoleptic alkaline earth hexamethyldisilazides, [MN(SiMe3)2}2]2 (1: M = Mg; 2: M = Ca; 3: M = Sr), have been demonstrated as active pre-catalysts for the cross-dehydrocoupling of Si–H and N–H bonds under mild (25–60 °C) conditions. The reactions are applicable to the coupling of a wide variety of amine and silane substrates and are proposed to occur via a sequence of discrete Si–H/M–N and N–H/M–H metathesis steps. Whereas reactions of dialkyl group 2 species with 2,6-di-iso-propylaniline and phenylsilane delivered a series of well-defined compounds consistent with this rationale, kinetic analysis of the cross-coupling of diethylamine with diphenylsilane provided evidence for a more complex and subtly variable mechanistic landscape. Although reactions performed with all three pre-catalysts presented a number of common features, in every case the calcium species, 2, was found to provide notably superior catalytic activity, an order of magnitude higher than both 1 and 3 and in excess of many previously described benchmark transition metal- or f-element-mediated processes. Variations in overall reaction order, mode of pre-catalyst activation and the nature of the rate determining process are postulated to arise as a consequence of the marked change in M2+ radius and resultant charge density as group 2 is descended.

  均配位碱土金属六甲基二硅氨基化合物 [MN(SiMe3)2}2]2 (1: M = Mg; 2: M = Ca; 3: M = Sr) 已被证明是在温和（25–60 °C）条件下进行 Si–H 和 N–H 键交叉脱氢耦合的活性前催化剂。这些反应适用于各种胺和硅烷底物的耦合，推测通过一系列离散的 Si–H/M–N 和 N–H/M–H 置换步骤进行。尽管与 2,6-二异丙基苯胺和苯基硅烷反应的二烷基物种 2 给予了一系列与此推断一致的定义良好的化合物，但在二乙胺与二苯硅烷交叉耦合的动力学分析提供了更为复杂且微妙变化的反应机制证据。虽然使用三种前催化剂进行的反应表现出一些共同特征，但在每种情况下，钙物种 2 显示出明显优越的催化活性，显著高于 1 和 3，并且超出了许多先前描述的基准过渡金属或 f 元素介导的过程。整体反应级数、前催化剂活化方式及速率决定过程的性质变化被推测为由于 M2+ 半径的显著变化及随族下降而导致的电荷密度变化。
• Barium-Mediated Cross-Dehydrocoupling of Hydrosilanes with Amines: A Theoretical and Experimental Approach
  作者：Clément Bellini、Jean-François Carpentier、Sven Tobisch、Yann Sarazin

  DOI：10.1002/anie.201502956

  日期：2015.6.22

  Alkaline‐earth (most prominently barium) complexes of the type [AeN(SiMe3)2}2⋅(THF)x] and [N^N}AeN(SiMe3)2}⋅(THF)x] are very active and productive precatalysts (TON=396, TOF up to 3600 h−1; Ca

  碱土（最显着的钡）的类型的配合物[阂N（森达3）2 } 2 ⋅（THF）X ]和[N ^ N}阂N（森达3）2 }⋅（THF）X ]是非常活跃和高效的预催化剂（TON = 396，TOF高达3600 h -1； Ca
• Alkali-Metal-Catalyzed Cross-Dehydrogenative Couplings of Hydrosilanes with Amines
  作者：Srinivas Anga、Yann Sarazin、Jean-François Carpentier、Tarun K. Panda

  DOI：10.1002/cctc.201501356

  日期：2016.4.6

  report the N−H/H−Si cross‐dehydrogenative coupling (CDC) of hydrosilanes and amines with high conversion (>90 %) and chemoselectivity for the production of silazanes, using group 1 metal hexamethyldisilazides [MN(SiMe3)2] (M=Li, Na, K) as precatalysts under mild conditions. [KN(SiMe3)2] showed higher activity than the congeneric lithium and sodium salts. The catalyzed CDC reaction displays a broad substrate

  我们报道了使用第1组金属六甲基二硅叠氮化物[MN（SiMe 3）2 ]的氢化硅烷和胺的N-H / H-Si交叉脱氢偶联（CDC），具有较高的转化率（> 90％）和化学选择性，可用于生产硅氮烷。（M = Li，Na，K）作为温和条件下的前催化剂。[KN（SiMe 3）2 ]显示出比同类锂盐和钠盐更高的活性。催化的CDC反应显示出广泛的底物范围。在环境条件下，苯基硅烷和二苯基硅烷与许多胺反应；三苯基硅烷进行CDC反应需要更高的温度。中间锂络合物[（THF）2 Li- N（SiHPh 2）（Dipp）}]（1）已被分离出来，并进行了表征，以试图确定可操作的反应机制。
• ASAO, NAOKI;UYEHARA, TADAO;YAMAMOTO, YOSHINORI, TETRAHEDRON, 44,(1988) N 13, 4173-4180
  作者：ASAO, NAOKI、UYEHARA, TADAO、YAMAMOTO, YOSHINORI

  DOI：——

  日期：——