2-(trimethylsilyloxy)-2-phenylbutanenitrile | 75072-04-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(trimethylsilyloxy)-2-phenylbutanenitrile
• 英文别名: 2-phenyl-2-trimethylsilyloxybutanenitrile
• CAS: 75072-04-7
• 化学式: C₁₃H₁₉NOSi
• 分子量: 233.385
• InChiKey: KNOTUKIZGURARA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  285.9±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.967±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.67
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(trimethylsilyloxy)-2-phenylbutanenitrile 生成 苯丙酮
  参考文献：
  名称：

  DEUCHERT K.; HERTENSTEIN U.; HUENIG S.; WEHNER G., CHEM. BER., 1979, 112, NO 6, 2045-2061

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  α-(三甲基硅氧基)苯乙腈 、 对甲苯磺酸乙酯 生成 2-(trimethylsilyloxy)-2-phenylbutanenitrile
  参考文献：
  名称：

  Huenig,S.; Wehner,G., Synthesis, 1975, p. 180 - 182

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Beyond Hydrofunctionalisation: A Well-Defined Calcium Compound Catalysed Mild and Efficient Carbonyl Cyanosilylation
  作者：Sandeep Yadav、Ruchi Dixit、Kumar Vanka、Sakya S. Sen

  DOI：10.1002/chem.201705795

  日期：2018.1.26

  Organocalcium compounds have been reported as efficient catalysts for various transformations, for cases in which one of the substrates contained an E−H (E=B, N, Si, P) bond. Here, we look at the possibility of employing an organocalcium compound for a transformation in which none of the precursors has a polar E−H bond. This study demonstrates the utilization of a well‐defined amidinatocalcium iodide

  对于其中一种底物包含E-H（E = B，N，Si，P）键的情况，有机钙化合物已被报道是进行各种转化的有效催化剂。在这里，我们探讨了使用有机钙化合物进行转化的可能性，其中前体均不具有极性E-H键。这项研究表明良好定义的amidinatocalcium碘化物的利用率，[光子晶体（N我PR）2了Cal]（1）对于各种醛和酮与我的硅氰化反应3在环境条件下的SiCN，而不需要任何助催化剂的。反应机理涉及1和Me 3之间的弱加合物形成SiCN导致Si-C键的活化，该键随后经历具有C = O部分的σ键复分解。在碱土金属化学中，这种机制途径是空前的。实验和计算研究支持该机制。
• Asymmetric Cyanation of Aldehydes, Ketones, Aldimines, and Ketimines Catalyzed by a Versatile Catalyst Generated from Cinchona Alkaloid, Achiral Substituted 2,2′-Biphenol and Tetraisopropyl Titanate
  作者：Jun Wang、Wentao Wang、Wei Li、Xiaolei Hu、Ke Shen、Cheng Tan、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.200900936

  日期：2009.11.2

  Full investigation of cyanation of aldehydes, ketones, aldimines and ketimines with trimethylsilyl cyanide (TMSCN) or ethyl cyanoformate (CNCOOEt) as the cyanide source has been accomplished by employing an in situ generated catalyst from cinchona alkaloid, tetraisopropyl titanate [Ti(OiPr)4] and an achiral modified biphenol. With TMSCN as the cyanide source, good to excellent results have been achieved

  通过使用由金鸡纳生物碱，钛酸四异丙酯[Ti（O i Pr ）4 ]和非手性改性双酚。使用TMSCN作为氰化物源，N -Ts（Ts =对甲苯磺酰基）的亚胺和酮亚胺（产率> 99％和ee > 99％）的Strecker反应取得了良好或优异的结果。酮氰化（产率高达99％，ee高达98％））。通过使用CNCOOEt作为替代氰化物源，完成了醛的氰化反应，制备了各种对映体富集的氰醇碳酸盐，收率高达99％，ee高达96％。值得注意的是，CNCOOOET首次成功地用于醛亚胺和酮亚胺的不对称Strecker反应中，从而提供了各种具有优异收率和ee值（高达> 99％收率和> 99％ee的α-氨基腈））。当前方案的优点包括容易获得的配体组分，操作简便和反应条件温和，这使得制备合成上重要的手性氰醇和α-氨基腈变得很方便。此外，进行了对照实验和NMR分析以阐明催化剂的结构。结果表明，金鸡纳生物碱和双酚中的所有羟基均与Ti
• Enantioselective Cyanosilylation of Ketones by a Catalytic Double-Activation Method with an Aluminium Complex and an N-Oxide
  作者：Fu-Xue Chen、Hui Zhou、Xiaohua Liu、Bo Qin、Xiaoming Feng、Guolin Zhang、Yaozhong Jiang

  DOI：10.1002/chem.200400506

  日期：2004.10.4

  catalysis promises high catalytic efficiency in the enantioselective cyanosilylation of ketones through the combined use of a Lewis acid and a Lewis base. Catalyst systems composed of a chiral salen-Al complex and an N-oxide have high catalytic turnovers (200 for aromatic ketones, 1000 for aliphatic ones). With these catalysts, a wide range of aliphatic and aromatic ketones were converted under mild

  通过将路易斯酸和路易斯碱结合使用，双活化催化有望在酮的对映选择性氰基硅烷化反应中具有很高的催化效率。由手性salen-Al配合物和N-氧化物组成的催化剂体系具有较高的催化转化率（芳族酮为200，脂族酮为1000）。使用这些催化剂，各种脂族和芳族酮在温和的条件下以优异的收率和高对映选择性（芳族酮为94％ee，脂族酮为90％ee）转化为叔氰醇O-TMS醚。初步的机理研究表明，Salen-Al复合物起着路易斯酸激活酮的作用，而氮氧化物起路易斯碱激活TMSCN的作用。即双重激活。
• Lewis Acid Rather than Brønsted Acid Sites of Montmorillonite K10 Act as a Powerful and Reusable Green Heterogeneous Catalyst for Rapid Cyanosilylation of Ketones
  作者：Xiao Huang、Wei Wang、Lin Chen、Fengying Ren、Chen Yang、Jianghong Li、Kejin Shi、Xiaojun Gou

  DOI：10.1055/s-0036-1588640

  日期：——

  A practical green protocol was developed for highly efficient cyanosilylation of various ketones catalyzed by commercial montmorillonite K10, with excellent isolated yields (91–99%). The catalyst can be used as received, and its catalytic strength can be easily restored without loss of activity. Investigations of catalyst recycling and of the active catalytic sites indicated that Lewis acid sites were

  开发了一种实用的绿色方案，用于由商业蒙脱石 K10 催化的各种酮的高效氰基硅烷化，具有出色的分离产率（91-99%）。该催化剂可原样使用，其催化强度可在不损失活性的情况下轻松恢复。对催化剂回收和活性催化位点的研究表明，路易斯酸位点主要负责酮的氰基硅烷化。
• Tris(2,4,6-trimethoxyphenyl)phosphine (TTMPP): Efficient Catalysts for the Cyanosilylation and Cyanocarbonation of Aldehydes and Ketones
  作者：Satoru Matsukawa、Izumi Sekine、Ayumi Iitsuka

  DOI：10.3390/molecules14093353

  日期：——

  A variety of aldehydes and ketones were transformed to their corresponding cyanohydrin silyl ethers in good to excellent yields in the presence of 1-5 mol% of tris(2,4,6-trimethoxyphenyl)phosphine (TTMPP). Cyanohydrin carbonates were also readily prepared using 5-10 mol% of TTMPP as an organocatalyst.

  多种醛和酮在1-5摩尔%的三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦(TTMPP)存在下，良好至优秀产率地转化为相应的氰醇硅醚。同时，使用5-10摩尔%的TTMPP作为有机催化剂，氰醇碳酸酯也可以快速制备。