[Fe(N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N-bis(2-pyridyl)methylamine)(peroxo)](1+) | 519054-71-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [Fe(N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N-bis(2-pyridyl)methylamine)(peroxo)](1+)
• 英文别名: [Fe(N4Py)-O2](1+)
• CAS: 519054-71-8
• 化学式: C₂₃H₂₁N₅*Fe*O₂
• 分子量: 455.299
• InChiKey: AUOCFCNEDYHBBO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.68
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  100.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [(N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N-(bis(2-pyridyl)methyl)amine)Fe^III(OOH)]²⁺ 以 甲醇 为溶剂， 生成 [Fe(N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N-bis(2-pyridyl)methylamine)(peroxo)](1+)
  参考文献：
  名称：

  具有五齿配体的非血红素铁配合物的端基和侧基过氧衍生物：生物铁/双氧化学中假定中间体的模型。

  摘要：

  在抗肿瘤药博来霉素和多种酶（例如细胞色素P450和Rieske双加氧酶）的催化循环中，已经提出或鉴定了具有端基和侧基过氧化物的单核铁（III）物种。直到最近才在低温下产生并表征了这种反应性物种的仿生类似物。我们报告与五齿N5配体与H（2）O（2）反应生成瞬态低旋铁（III）-OOH中间体的一系列铁（II）配合物的合成和表征。这些中间体具有低自旋铁（III）中心，在500-600 nm区域内显示氢过氧-铁（III）电荷转移带。它们的共振拉曼频率nu（O）（-）（O）接近800 cm（-）（1），远低于高旋转频率对应的共振拉曼频率。氢过氧-铁（III）的电荷转移跃迁蓝移和Fe-OOH单元的nu（O）（-）（O）随N5配体的供电子增多而降低。因此，根据从公布的DFT计算得出的结论，低旋转的Fe（III）中心电子密度的增加会削弱OO键。此系列中的母体[（N4Py）Fe（III）（eta（1）-OOH）]（2+）（1a）离子（N4Py

  DOI：

  10.1021/ic034065p

文献信息

• Reactivities of Mononuclear Non-Heme Iron Intermediates Including Evidence that Iron(III)−Hydroperoxo Species Is a Sluggish Oxidant
  作者：Mi Joo Park、Jimin Lee、Yumi Suh、Jinheung Kim、Wonwoo Nam

  DOI：10.1021/ja055709q

  日期：2006.3.1

  controversy on the involvement of iron(III)-hydroperoxo species as a "second electrophilic oxidant" in oxygenation reactions by heme and non-heme iron enzymes and their model compounds. In the present work, we have performed reactivity studies of the iron-hydroperoxo species in nucleophilic and electrophilic reactions, with in situ-generated mononuclear non-heme iron(III)-hydroperoxo complexes that have

  关于铁（III）-氢过氧化物作为“第二亲电氧化剂”参与血红素和非血红素铁酶及其模型化合物的氧化反应，目前存在一个有趣的争议。在目前的工作中，我们在亲核和亲电反应中对铁-氢过氧物种进行了反应性研究，原位生成的单核非血红素铁 (III)-氢过氧配合物已用各种光谱技术进行了充分表征。中间体在亲核（例如醛脱甲酰化）和亲电（例如硫化物和烯烃的氧化）反应中没有表现出任何反应性。这些结果表明，非血红素铁 (III)-过氧化氢物质是缓慢的氧化剂，中间体的氧化能力无法与高价铁 (IV)-氧配合物竞争。我们还分别报道了单核非血红素铁 (III)-过氧和铁 (IV)-氧配合物在醛脱甲酰化和硫化物氧化中的反应性。