(5-Phenyloxolan-3-yl)methanol | 185019-75-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (5-Phenyloxolan-3-yl)methanol
• 英文别名: (5-phenyloxolan-3-yl)methanol
• CAS: 185019-75-4
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• 分子量: 178.231
• InChiKey: LYJVQHMJWKZFCK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-hydroxymethyl-1-phenylbutan-1,4-diol 在 次磷酸 作用下， 以 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (5-Phenyloxolan-3-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  N，O和S中心的亲核试剂通过H 3 PO 2催化富含对映体的仲醇中羟基的分子内立体特异性取代，从而生成杂环。

  摘要：

  通过次膦酸催化成功地完成了对映体富集的仲苄基，烯丙基，炔丙基和烷基醇中羟基的直接分子内立体有择取代。羟基被O，S和N中心的亲核试剂取代，以提供对映体富集的五元四氢呋喃，吡咯烷和四氢噻吩以及六元四氢喹啉和苯并吡喃，其收率高达99％，对映体特异性为100％水是唯一的副产物。对于产生5元杂环的底物，已经进行了使用实验和计算的机理研究。速率研究显示出对催化剂，内部亲核试剂和亲电试剂的依赖性，但是，对外部亲核试剂，亲电试剂或水的依赖性。k H / k D＝ 0.79。此外，次膦酸不促进S N 1反应性。计算研究支持次膦酸的双功能作用，其中以桥接的S N 2型过渡态发生核仁和亲核试剂的活化。在该过渡态中，次膦酸的酸性氢同时使离去的羟基质子化，因为氧代基团使亲核试剂部分脱质子。因此，次膦酸促进了不带电荷的亲核试剂对映体富集的仲醇中未衍生化的羟基的取代，并且保留了从醇到杂环的手性。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b03458

文献信息

• H₃PO₂-Catalyzed Intramolecular Stereospecific Substitution of the Hydroxyl Group in Enantioenriched Secondary Alcohols by N-, O-, and S-Centered Nucleophiles to Generate Heterocycles
  作者：Anon Bunrit、Pemikar Srifa、Thanya Rukkijakan、Christian Dahlstrand、Genping Huang、Srijit Biswas、Rahul A. Watile、Joseph S. M. Samec

  DOI：10.1021/acscatal.9b03458

  日期：2020.1.17

  water as the only byproduct. Mechanistic studies using both experiments and calculations have been performed for substrates generating 5-membered heterocycles. Rate studies show dependences in a catalyst, an internal nucleophile, and an electrophile, however, independence in an external nucleophile, an electrophile, or water. Kinetic isotope effect studies show an inverse KIE of kH/kD = 0.79. Furthermore

  通过次膦酸催化成功地完成了对映体富集的仲苄基，烯丙基，炔丙基和烷基醇中羟基的直接分子内立体有择取代。羟基被O，S和N中心的亲核试剂取代，以提供对映体富集的五元四氢呋喃，吡咯烷和四氢噻吩以及六元四氢喹啉和苯并吡喃，其收率高达99％，对映体特异性为100％水是唯一的副产物。对于产生5元杂环的底物，已经进行了使用实验和计算的机理研究。速率研究显示出对催化剂，内部亲核试剂和亲电试剂的依赖性，但是，对外部亲核试剂，亲电试剂或水的依赖性。k H / k D＝ 0.79。此外，次膦酸不促进S N 1反应性。计算研究支持次膦酸的双功能作用，其中以桥接的S N 2型过渡态发生核仁和亲核试剂的活化。在该过渡态中，次膦酸的酸性氢同时使离去的羟基质子化，因为氧代基团使亲核试剂部分脱质子。因此，次膦酸促进了不带电荷的亲核试剂对映体富集的仲醇中未衍生化的羟基的取代，并且保留了从醇到杂环的手性。