5-methyl-5-phenyl-5H-benzo[b]phosphindolium; iodide | 2751-93-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-methyl-5-phenyl-5H-benzo[b]phosphindolium; iodide
• 英文别名: 5-methyl-5-phenylbenzo[b]phosphindol-5-ium;iodide
• CAS: 2751-93-1
• 化学式: C₁₉H₁₆P*I
• 分子量: 402.214
• InChiKey: UVZVPYKCEVSDHV-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.59
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methyl-5-phenyl-5H-benzo[b]phosphindolium; iodide 在 sodium hydroxide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 2-biphenyl(methyl)phenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  2,2'-联苯撑双二乙基膦的合成与反应。亚烷基二溴化物与环状二季二溴化物的形成及其热分解的性质和可能机理

  摘要：

  描述了上述二膦的合成。它通过与亚烷基二溴化物Br·[CH 2 ] n ·Br（其中n = 1-4）和与邻二甲苯基二溴化物的类似盐结合形成环状二季二溴化物。这些盐和二膦的二甲基碘化物在加热时会发生新的降解，从而生成9-烷基-9-磷芴。将这些反应与类似的环状四甲基二亚砷酸二溴化物显示的反应进行了比较，其中二溴化物由Br·[CH 2 ] n ·Br形成，其中n= 2–4经历类似的降解，得到9-烷基-9-ar杂芴，但其他成员失去烷基溴化物并保留杂环作为二叔a。严格相似的四乙基二砷二溴化物经历热分解，杂环降解。建议所有这些系列的盐在加热时显示的环收缩反应是一般内部亲核取代机理的一个例子。讨论了其他示例。

  DOI：

  10.1039/j39670001869
• 作为产物：
  描述：

  5-氯-5H-二苯并磷杂环戊二烯 生成 5-methyl-5-phenyl-5H-benzo[b]phosphindolium; iodide
  参考文献：
  名称：

  Chernyshev,E.A. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1971, vol. 41, p. 806 - 809

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The mechanism of the first step of the Mitsunobu reaction
  作者：David Camp、Mark von Itzstein、Ian D. Jenkins

  DOI：10.1016/j.tet.2015.05.099

  日期：2015.7

  described. The question of whether betaine formation occurs via nucleophilic attack of the phosphine on the azodicarboxylate as has been previously assumed, or via a [4+2] cycloaddition (cheletropic) reaction to give the O,N-phosphorane, followed by ring-opening to give the betaine has not been resolved. An answer to this intriguing question is provided.

  先前使用膦（PH 3）和偶氮二羧酸二甲酯的DFT计算表明，相对于甜菜碱的形成，环状O，N-膦烷在能量上是有利的。在这项研究中，描述了对形成膦烷的有力的实验支持。如先前所假定的那样，甜菜碱是否通过膦对偶氮二羧酸酯的亲核攻击或通过[4 + 2]环加成（趋同性）反应生成O，N-膦烷，然后开环形成，从而发生了甜菜碱的问题。给予甜菜碱尚未解决。提供了对此有趣问题的答案。
• Observation of a Betaine Lithium Salt Adduct During the Course of a Wittig Reaction
  作者：Robert A. Neumann、Stefan Berger

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199806)1998:6<1085::aid-ejoc1085>3.0.co;2-g

  日期：1998.6

  A stable betaine lithium salt adduct is observed during the course of a Wittig reaction. The stabilization of this adduct has been achieved by complexation with lithium ions and by using the chelating effect of pyridyl ligands. Dynamic NMR spectra are observed when the corresponding oxaphosphetanes complex with sodium or lithium ions.

  在维蒂希反应过程中观察到稳定的甜菜碱锂盐加合物。通过与锂离子络合并利用吡啶基配体的螯合作用已经实现了该加合物的稳定化。当相应的氧杂磷杂环戊烷与钠或锂离子络合时，观察到动态NMR光谱。