(E/Z)-1-(2-bromophenyl)-N-phenylethan-1-imine | 1420887-18-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E/Z)-1-(2-bromophenyl)-N-phenylethan-1-imine
• CAS: 1420887-18-8
• 化学式: C₁₄H₁₂BrN
• 分子量: 274.16
• InChiKey: TWEDKIMDUQMWBU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.59
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  12.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E/Z)-1-(2-bromophenyl)-N-phenylethan-1-imine 在 [2,6-η6:η1-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenylthiolato]triethylphosphineruthenium(II)tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 、 二甲基苯基硅烷 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 N-(2-bromo-α-methylbenzyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  带有轴向手性硫醇盐配体的束缚Ru-S配合物，用于协同Si-H键活化：在对映选择性亚胺还原中的应用

  摘要：

  据报道有一个轴向手性的2,6-二甲磺基苯基与硫连接。它的多步制备从（S）-苯酚开始，巯基通过无消旋热纽曼-科沃特重排反应建立。用一个1，3，3，5-三氯叔丁基基团修饰的新的手性硫醇盐配体用于束缚氯化钌络合物的合成。它的光谱特征显示了钌中心的溶剂依赖性差向异构。主要的非对映异构体在晶体学上具有特征。用四[3,5-双（三氟甲基）苯基]硼酸酯（NaBAr F 4）提取氯化物可得到相应的配位不饱和钌配合物，并带有Ru-S键。在此Ru-S键上的Si-H键激活以同步方式进行时尚，但具有适度的面部选择性（dr = 70：30），生成非对映体手性钌钌氢化硅烷加合物。它们在催化亚胺氢化硅烷化中的应用导致了有希望的对映体诱导（40％ee），从而为涉及协同Si-H键活化的不对称催化提供了概念证明。

  DOI：

  10.1002/chem.201700304
• 作为产物：
  描述：

  2'-溴苯乙酮 、 苯胺 在 碳酸氢钠 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (E/Z)-1-(2-bromophenyl)-N-phenylethan-1-imine
  参考文献：
  名称：

  l-哌喹啉酸衍生的路易斯碱有机催化剂，用于三氯硅烷不对称还原N-芳基亚胺：侧酰胺基对催化性能的影响†

  摘要：

  衍生自一系列的N-甲酰胺胡椒酸已合成并测试了路易斯碱催化剂，可通过以下方法对映选择性还原N-芳基亚胺三氯硅烷。通过研究侧酰胺基与催化性能之间的结构-效率关系，发现了几种高效催化剂。特别地，芳基酰胺基型催化剂5i和非芳基酰胺基型催化剂6c表现出高反应性和对映选择性，以高分离产率（最高98％）和ee值（最高90％）降低了多种N-芳基亚胺的还原。96％）。此外，这两种催化剂在其对非芳族酮亚胺和非甲基酮亚胺的耐受性方面彼此互补。

  DOI：

  10.1039/c2ob26772a

文献信息

• Direct Catalytic Access to N-Silylated Enamines from Enolizable Imines and Hydrosilanes by Base-Free Dehydrogenative SiN Coupling
  作者：Julia Hermeke、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.201402866

  日期：2014.7.21

  α‐proton rather than α‐deprotonation of the enolizable imine followed by reaction with an electrophilic silicon reagent. The silicon electrophile, stabilized by a sulfur atom, is generated by cooperative activation of an SiH bond at the RuS bond of a tethered ruthenium(II) thiolate complex. After transfer of the silicon cation onto the imine nitrogen atom, the remaining ruthenium(II) hydride fulfills

  报道了合成否则难以制备的N-甲硅烷基化烯胺的方法，该方法是衍生自伯胺的被掩蔽的烯胺。该方法基于甲硅烷基亚胺离子的形成和随后酸化的α-质子的提取，而不是可烯化的亚胺的α-去质子化，然后与亲电子的硅试剂反应。硅电体，通过一个硫原子稳定化，是通过在Si的协同活化产生在茹H键栓系钌（II）硫醇盐配合物的S键。将硅阳离子转移到亚胺氮原子上后，剩余的氢化钌（II）发挥碱的作用。脱质子化和释放出氢气结束了催化循环。净反应是脱氢硅 Ñ烯醇化亚胺和氢硅烷的耦合。