methyl (3-(o-tolyl)allyl) carbonate | 1222181-39-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (3-(o-tolyl)allyl) carbonate
• 英文别名: methyl o-methylphenylallyl carbonate；o-methylphenylallyl methyl carbonate；o-tolylallyl methyl carbonate
• CAS: 1222181-39-6
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: NWDSBBRVHUKHDL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.79
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3-(o-tolyl)allyl) carbonate 在 正丙胺 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 羟胺乙酸盐 、 N-[(1S)-1-phenylethyl]-N-[(1R)-1-phenylethyl]-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-amine 、 1,8-diazacycloundec-7-ene 作用下， 以 甲醇 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  一种手性α-多取代-α-含氟高烯丙胺类化合物、其制备方法及应用

  摘要：

  本发明公开了一种手性α‑多取代‑α‑含氟高烯丙胺类化合物、其制备方法及应用。所述手性α‑多取代‑α‑含氟高烯丙胺类化合物结构式为制备方法：以铱络合物作为催化剂，底物‑1与底物‑2进行催化反应，得到上式所示的手性α‑多取代‑α‑含氟高烯丙胺类化合物。所述手性α‑多取代‑α‑含氟高烯丙胺类化合物可应用于制备手性α‑多取代‑α‑含氟高烯丙胺类化合物II以及应用于制备具有手性四氢吡咯结构的衍生物。本发明方法简单，成本低，产率高，所得反应目标化合物对应选择性好，产率50‑95％，对应选择性过量>90％，为含手性α‑多取代‑α‑含氟高烯丙胺结构单元的药物合成极具参考价值。

  公开号：

  CN112279770A
• 作为产物：
  描述：

  α-甲基肉桂醛 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl (3-(o-tolyl)allyl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  三元催化使三组分不对称烯丙基烷基化成为手性 α,α-二取代酮的简明轨迹

  摘要：

  涉及通过 Aldol、Mannich 和 Michael 加成拦截鎓叶立德与相应的台式受体的多组分反应已证明在合成化学中具有广泛的应用。然而，由于这些原位生成的中间体的高反应性和瞬时存活，取代型拦截过程，尤其是不对称催化形式，至今仍是未知的。在此，通过采用非手性 Pd 络合物 Rh 2 (OAc) 4的三元协同催化，公开了 α-重氮羰基化合物与醇和碳酸烯丙酯的三组分不对称烯丙基化反应。, 和手性磷酸 CPA。该方法代表了通过 S N 1 型捕获过程的三组分不对称烯丙基烷基化的第一个示例，该过程涉及两种活性中间体 Pd-烯丙基物质和源自鎓叶立德的烯醇的聚合组装，提供了快速获得手性 α,α-二取代酮，产率好至高，对映选择性高至优异。结合实验和计算研究揭示了这种新型三组分反应的机制，包括 Xantphos 配体的关键作用和对映选择性的起源。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c09148

文献信息

• Iridium/<i>N</i>-Heterocyclic Carbene Complex-Catalyzed Intermolecular Allylic Alkylation Reaction
  作者：Can-Can Bao、Dong-Song Zheng、Xiao Zhang、Shu-Li You

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00762

  日期：2018.12.24

  N-Heterocyclic carbenes (NHCs) were found to be suitable ligands in Ir-catalyzed intermolecular allylic alkylation reaction. In the presence of a catalyst derived from [Ir(dncot)Cl]2 (dncot = dinaphthocyclooctatetraene) and triazolium salt L7, the alkylation products from the reaction of aryl allyl carbonates with sodium dialkyl malonates could be obtained in 85–99% yields favoring the formation of

  发现N-杂环卡宾（NHC）是Ir催化的分子间烯丙基烷基化反应中的合适配体。在[Ir（dncot）Cl] 2（dncot =二萘环辛酸酯四烯）和三唑鎓盐L7衍生的催化剂存在下，芳基烯丙基碳酸酯与二烷基丙二酸钠的反应可得到烷基化产物，收率高达85-99％，形成支链产物（90/10→> 99/1 b / l）。此外，手性二氢异喹啉型NHC（DHIQ-NHC）（L8）已成功应用于Ir催化的不对称烯丙基烷基化反应中。对于广泛的底物，获得了优异的对映选择性和中等的区域选择性。
• Snap deconvolution: An informatics approach to high-throughput discovery of catalytic reactions
  作者：Konstantin Troshin、John F. Hartwig

  DOI：10.1126/science.aan1568

  日期：2017.7.14

  A triple search for coupling reactions Coupling reactions are, in principle, good candidates for high-throughput discovery: Simply mix a diverse set of reagents and then look for products that combine two or three of their masses. In practice, however, numerous different products might have masses that are too similar to distinguish quickly. Troshin and Hartwig circumvented this problem by screening

  偶联反应的三重搜索原则上，偶联反应是高通量发现的良好候选者：只需混合一组不同的试剂，然后寻找结合了两种或三种质量的产物。然而，在实践中，许多不同的产品可能具有太相似的质量而无法快速区分。Troshin 和 Hartwig 通过并行筛选具有相同反应功能但质量因精心选择的增量而不同的三个试剂池来规避这个问题。然后可以通过三个池中独特的预期质量差异在嘈杂的分布中识别特定产品。科学，这个问题 p。175 平行筛选三个质量不同的相似试剂池有助于快速发现偶联反应。我们提出了一种多维高通量发现催化偶联反应的方法，该方法将分子设计与质谱数据的自动分析和解释相结合。我们同时评估了三个共享相同官能团（卤化物、硼酸、烯烃和炔烃等）但带有非活性取代基的化合物池的反应性，这些取代基具有专门设计的质量差异。选择取代基使得来自多个反应组中任何类型反应的产物在质量上具有独特的差异，从而允许同时鉴定一组反应物中所有转化的产
• Stereodivergent Synthesis of α,α-Disubstituted α-Amino Acids via Synergistic Cu/Ir Catalysis
  作者：Liang Wei、Qiao Zhu、Shi-Ming Xu、Xin Chang、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1021/jacs.7b12174

  日期：2018.1.31

  Cu/Ir dual catalysis has been developed for the stereodivergent α-allylation of aldimine esters. The method enables the preparation of a series of nonproteinogenic α-amino acids (α-AAs) bearing two contiguous stereogenic centers in high yield with excellent stereoselectivity. All four product stereoisomers could be obtained from the same set of starting materials via pairwise combination of two chiral

  Cu/Ir双催化已被开发用于醛亚胺酯的立体发散α-烯丙基化。该方法能够以高产率和优异的立体选择性制备一系列带有两个连续立体中心的非蛋白原性 α-氨基酸 (α-AAs)。所有四种产物立体异构体都可以通过两种手性催化剂的成对组合从同一组起始材料中获得。值得注意的是，一锅法可以成功应用于双金属 Cu/Ir 配合物的制备，以简化 Cu/Ir 双催化的操作。该方法可进一步用于生物活性吡咯烷衍生物关键中间体的构建和植物生长调节剂(2S,3S)-2-氨基-3-环丙基丁酸的简明合成。
• 铜/铱协同催化不对称烯丙基化/2-氮杂-Cope重排反应及其应用
  申请人：武汉大学

  公开号：CN111689887B

  公开（公告）日：2022-04-01

  本发明公开了一种通过新型的铜/铱协同催化的亚甲胺叶立德参与的烯丙基化/2‑氮杂‑Cope重排反应合成具有手性的多取代高烯丙胺衍生物，其合成方法为：在有机溶剂中，在惰性气体保护下，以烯丙基碳酸酯和氨基酸衍生的亚胺作为原料，以铜络合物和铱络合物为共催化剂，加入碳酸铯，在25℃温度下反应12‑24小时，加入高沸点溶剂25‑100℃温度下继续反应4‑24小时，经水解、保护等后处理通过柱层析得到目标化合物。
• 一种手性α-含氟高烯丙胺衍生物及其制备方 法和应用
  申请人：武汉大学

  公开号：CN110294702B

  公开（公告）日：2021-05-04

  本发明公开了一种通过新型的铱催化的含氟靛红亚胺参与的偶极反转的烯丙基化/2‑氮杂‑Cope重排反应合成具有手性α‑含氟高烯丙胺衍生物，其合成方法为：在有机溶剂中，在惰性气体保护下，以烯丙基碳酸酯和含氟靛红亚胺作为原料，铱催化剂为催化剂，在25℃温度下反应12‑36小时，经柱层析得到目标化合物。