5-formyl-10,15,20-triphenylporphyrinatonickel(II) | 883148-61-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-formyl-10,15,20-triphenylporphyrinatonickel(II)
• CAS: 883148-61-6
• 化学式: C₃₉H₂₄N₄NiO
• 分子量: 623.336
• InChiKey: QHBGRHASMUCNCT-ZFBLKCJGSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-formyl-10,15,20-triphenylporphyrinatonickel(II) 在 硫酸 、 三氟乙酸 作用下， 反应 0.5h， 以72%的产率得到5-formyl-10,15,20-triphenylporphyrin
  参考文献：
  名称：

  The exhaustive reduction of formylporphyrins to methylporphyrins using dimethylformamide/water as reductant under microwave irradiation

  摘要：

  在二甲基甲酰胺（DMF）中，在三氟乙酸等酸性物质的存在下，甚至只在加水的情况下，通过微波加热底物，可以高产率地将 5,15-二芳基和 5,10,15-三苯基卟啉（及其镍(II)络合物）的介甲酰基衍生物还原成相应的介甲基卟啉。反应在 250 °C 下不到 30 分钟内完成。在没有添加酸的情况下，反应在非常干燥的 DMF 中受到强烈抑制。中羟甲基卟啉也被还原成甲基衍生物，这表明伯醇可能是穷尽还原反应的中间产物。在 240 °C的反应过程中每隔一段时间拍摄的紫外-可见光谱显示，至少还有一种中间体存在，但没有确定。在 d7-DMF 中，分离出的甲基卟啉主要是 Por-CD2H，这表明添加的两个氢都来自溶剂，而不是添加的水或酸。

  DOI：

  10.1142/s1088424613501022
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基甲酰胺 、 [5,10,15-triphenylporphyrinato]nickel(II) 在 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.33h， 以80%的产率得到5-formyl-10,15,20-triphenylporphyrinatonickel(II)
  参考文献：
  名称：

  PIFA促进吡咯并吲哚[1,2-a]喹喔啉基卟啉的分子内氧化环化：内消旋、β-吡咯并吲哚[1,2-a]喹喔啉并稠合卟啉的有效合成

  摘要：

  我们开发了一种有效的方案，用于通过 PIFA 促进易于获得的内消旋-吡咯并 - 和吲哚的分子内氧化环化合成内消旋、β-吡咯并和吲哚 [1,2 - a ] 喹喔啉基稠合卟啉系统7-9 [ 1,2 - a ]喹喔啉基附加卟啉6a-j。meso ,β-pyrrolo- 和 indolo[1,2 - a ]quinoxalino-fused porphyrins 7-9的吸收光谱显示红移 (100-150 nm) 和加宽的 Soret 波段和 Q 波段以及近红外区域的强波段. 吲哚[1,2 - a ]喹喔啉融合卟啉9bZn发现具有较低的荧光量子产率（0.003）和减小的能隙（~1.3 eV）可以有效地敏化单线态氧。

  DOI：

  10.1039/d2ob01272c

文献信息

• Synthetic, Structural, and Spectroscopic Studies of Bis(porphyrinzinc) Complexes Linked by Two-Atom Conjugating Bridges
  作者：Shannon R. Harper、Michael C. Pfrunder、Louisa J. Esdaile、Paul Jensen、John C. McMurtrie、Dennis P. Arnold

  DOI：10.1002/ejoc.201500183

  日期：2015.5

  Four Zn-II 5,10,15-triphenylporphyrin (TriPP) complexes meso-meso linked by two-atom bridges, namely, C2H2 (2), C-2 (3), CH= N (4), and N-2 (5), were prepared, for comparison of ground-state inter-porphyrin conjugation. The X-ray crystal structure of azoporphyrin 5 center dot py(2) (py = pyridine) was determined: it exhibits a stepped-offset shape and a porphyrin- azo torsion angle of 34.8 degrees

  四种 Zn-II 5,10,15-三苯基卟啉 (TriPP) 配合物通过两个原子桥连接，即 C2H2 (2)、C-2 (3)、CH= N (4) 和 N-2 (5) 制备，用于比较基态卟啉间共轭。确定了偶氮卟啉 5 中心点 py(2)（py = 吡啶）的 X 射线晶体结构：它呈现阶梯状偏移形状和 34.8 度的卟啉-偶氮扭转角。制备了一些新的单卟啉起始材料，以及 ZnTriPPNH(2) (27)、ZnTriPPCHO (23)、NiTriPPCHO (7) 和 ZnTriPPCH(2)CH(2)Ph (18)，以及副产物丁二炔连接的二聚体26 个通过单晶 X 射线晶体学表征。二聚体中的共轭通过电子吸收和稳态荧光光谱进行评估。所有显示不同的分裂 B 乐队：偶氮卟啉 5 显然具有最强的基态卟啉间相互作用。亚胺 4 和偶氮 5 显示出强烈淬灭的荧光发射，这表明存在由含 N 接头提供的有效弛豫途径。
• The Heck reaction for porphyrin functionalisation: synthesis of meso-alkenyl monoporphyrins and palladium-catalysed formation of unprecedented meso–β ethene-linked diporphyrins
  作者：Oliver B. Locos、Dennis P. Arnold

  DOI：10.1039/b516989e

  日期：——

  technique was also applied to meso-ethenylporphyrins and simple aryl halides, with mixed results. Only meso-vinyl nickel(ii) porphyrins showed any reactivity under our conditions. A mixture of 1,1- and 1,2-disubstitution across the alkene was observed for 5-vinyl-10,15,20-triphenylporphyrinatonickel(ii) (meso-vinylNiTriPP), whereas 5-vinyl-10,20-bis(3,5-di-t-butylphenyl)porphyrinatonickel(ii) (meso-vinylNiDAP)

  钯催化的乙烯基衍生物丙烯酸甲酯，苯乙烯和丙烯腈与5-溴10,15,20-三苯基卟啉（MTriPPBr; M = 2H，Ni，Zn）和5,15-二溴10,20-bis（ 3,5-二叔丁基苯基）卟啉（MDAPBr（2））产生了一系列的单和双取代的烯基卟啉，从而证明了中卤代卟啉在Heck型反应中的适用性。相同的技术也应用于内乙烯基卟啉和简单的芳基卤化物，结果不一。在我们的条件下，只有中乙烯基镍（ii）卟啉显示出任何反应性。对于5-乙烯基-10,15,20-三苯基卟啉酮镍（ii）（间位乙烯基NiTriPP），观察到整个烯烃的1,1-和1,2-二取代混合物。 3,5-二叔丁基苯基）卟啉酮镍（ii）（内乙烯基NiDAP）生成了meso-1,1-，meso-1,2-和，令人惊讶的是，β-1,2-二取代的Heck产品。在类似的Heck条件下，将中乙烯基NiDAP与MTriPPBr偶联会意外地导致反式β-间
• Homo- and Heteronuclear meso,meso-(E)-Ethene-1,2-diyl-Linked Diporphyrins: Preparation, X-ray Crystal Structure, Electronic Absorption and Emission Spectra and Density Functional Theory Calculations
  作者：Oliver Locos、Bruno Bašić、John C. McMurtrie、Paul Jensen、Dennis P. Arnold

  DOI：10.1002/chem.201102995

  日期：2012.4.27

  and the (E)‐C2H2 bridge makes a dihedral angle of 50° with the mean planes of the macrocycles. The result is a stepped parallel arrangement of the porphyrin rings. The dihedral angles in the solid state reflect the interplay of steric and electronic effects of the bridge on interporphyrin communication. The emission spectra in particular, suggest energy transfer across the bridge is fast in conformations

  通过卟啉基硼酸酯和碘乙烯基卟啉的Suzuki偶联制备了同核和异核内消旋体，内消旋-（E）-乙烯-1,2-二基连接的双卟啉。乙烯-1,2-二烷基桥两端的5,10,15-三苯基卟啉（TriPP）组合M 2 10（M 2 = H 2 / Ni，Ni 2，Ni / Zn，H 4，H 2 Zn （Zn 2）和5,15-双（3,5-二叔丁基苯基）卟啉镍（II），另一端是H 2，Ni和ZnTriPP（M 2 11），使这类具有固有极性的化合物的首次研究成为可能。化合物的特征在于电子吸收光谱和稳态发射光谱，1 H NMR光谱，以及对于Ni 2 bis（TriPP）配合物Ni 2 10，需要确定单晶X射线结构。晶体结构显示了典型的Ni II卟啉和（E）-C 2 H 2的卟啉环的皱纹畸变桥与大环的平均平面成50度的二面角。结果是卟啉环的阶梯状平行排列。固态的二面角反映了桥对卟啉间通讯的空间和电子效应的相互作用
• Allenylporphyrins: a new motif on the porphyrin periphery
  作者：Oliver B. Locos、Katja Dahms、Mathias O. Senge

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.03.097

  日期：2009.5

  Palladium-catalysed Suzuki–Miyaura cross-coupling proved to be the simplest and most efficient method for attaching an unsubstituted allene, a novel substituent and potential functional group, to the porphyrin periphery. Comparative studies on various allenyl synthetic pathways show that this method, which makes use of a bromoporphyrin and allenylboronate, affords the corresponding allenylporphyrin

  钯催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联被证明是最简单，最有效的方法，用于将未取代的烯，新颖的取代基和潜在的官能团连接到卟啉的外围。对各种烯基合成途径的比较研究表明，这种方法利用溴卟啉和烯丙基硼酸酯，可以在适当的碱和THF存在下提供相应的烯基卟啉。