| 361370-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• CAS: 361370-26-5；361373-48-0；361163-36-2；914644-43-2；361163-35-1
• 化学式: C₄₄H₃₆N₂O₄P₂Rh₂
• 分子量: 924.539
• InChiKey: CSPQDHPULCCOSG-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Rh₂(O₂CCH₃)2(C₆H₄P(C₆H₅)2)2(HO₂CCH₃)2 在 (CH₃)3SiCl 、 KOH 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有亚氨酸酯配体的新型双核催化剂Rh（2）（NO）（2）[（C6H4）P（C6H5）2] 2：亚氨酸酯配体的合成和异构化从头到尾到头对头的配置。

  摘要：

  两种新的通式为Rh（2）（NO）（2）[（C（6）H（4））P（C（6）H（5））（2）]（2）的铑（II）催化剂（从Rh（2）（O（2）CCH（3））（2）（PC）（2）L（2）开始制备NO = C（4）H（4）NO（2））[PC = （C（6）H（4））P（C（6）H（5））（2）（头尾布置）; L ＝ HO（2）CCH（3）]。Rh（2）（O（2）CCH（3）（2）（PC）（2）.L（2）与中性琥珀酰亚胺的立体反应选择性地产生一种化合物，根据X射线结构测定，该化合物具有公式Rh（2）（C（4）H（4）NO（2））（2）[（C（6）H（4））P（C（6）H（5））（2）]（ 2）（1）。它对应于具有两个头对头构型的桥接亚氨酸酯配体的极性异构体。但是，Rh（2）（O（2）CCH（3））（2）（PC）（2）.L（2）与（CH（3））（3）SiCl和琥珀酰亚胺钾的逐步反应产生混合物具有亚氨酸

  DOI：

  10.1021/ic010257d

文献信息

• Isomerization Processes on Mixed Ortho-Metalated Phosphine/Succinimidato [Rh₂(<i>P</i>(C₅<i>C</i>H₄)Ph₂)₂(<i>O</i>C₄<i>N</i>H₄O)₂] Complexes. A Sliding Movement of the Succinimidato Ligand
  作者：Julio Esteban、Pipsa Hirva、Pascual Lahuerta、Manuel Martínez

  DOI：10.1021/ic061030r

  日期：2006.10.1

  An improved preparation of mixed ortho-metalated phosphine/succinimidato dirhodium(II) complexes, [Rh-2(P(C5CH4)-Ph-2)(2)(OC4NH4O)(2)], allowed the isolation and characterization of a new isomeric form having both imidato N donors trans to P, 1', that adds up to the two already known having both, 1, or only one, 2, of the imidato N donors trans to the metalated C (Chart 3). The new complex, 1', isomerizes to the thermodynamically stable complex 2 similarly to what had already been observed for isomer 1. Stoichiometric and kineticomechanistic studies of both isomerization processes have been carried out. The reactions have been shown to occur via an intramolecular dissociatively activated process, despite the involvement of the labile axial Rh-2 coordination sites in the formation of intermolecular adducts in solution that do not affect the processes. Density functional theory calculations show two transition states with similar energies for the isomerizations, in very good agreement with the kineticomechanistic measurements. The calculation of the charge generation in the two distinct transition states, TS1 and TS1', indicates an important increase in the N negative charge from the reactants, more pronounced for TS1'. This fact agrees very well with the acceleration observed for the processes in polar solvents, especially for the 1' to 2 reaction, when compared that for the reactions carried out in toluene.