2,2,6,6-tetramethyl-1-((4-methylbenzyl)oxy)piperidine | 1422539-19-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2,6,6-tetramethyl-1-((4-methylbenzyl)oxy)piperidine
• 英文别名: 1-(4-methylbenzyloxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
• CAS: 1422539-19-2
• 化学式: C₁₇H₂₇NO
• 分子量: 261.407
• InChiKey: BZHKEMKNGBVTAH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.47
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  12.47
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶 在 sodium tungstate 、 二叔丁基过氧化物 、 双氧水 作用下， 反应 7.0h， 生成 2,2,6,6-tetramethyl-1-((4-methylbenzyl)oxy)piperidine
  参考文献：
  名称：

  溶液中羟基与芳烃的反应——论苄基夺氢的重要性

  摘要：

  使用基于核磁共振 (NMR) 的方法研究羟基自由基与烷基芳烃反应的区域选择性，该方法能够捕获和量化氧化过程初始基本步骤的加成和夺氢产物。提取产物是产物混合物中相对较少的组分 (15-30 mol%)，具体取决于总速率系数的大小和可用氢的数量。在环上给定位置的加成的相对反应性取决于它与所研究烃上甲基取代基的关系。在本研究的条件下，二取代和三取代环的反应性增强大约是相加的。

  DOI：

  10.1002/poc.4278

文献信息

• Visible Light-Induced Selective Generation of Radicals from Organoborates by Photoredox Catalysis
  作者：Yusuke Yasu、Takashi Koike、Munetaka Akita

  DOI：10.1002/adsc.201200588

  日期：2012.12.14

  A new strategy for the generation of carbon-centered radicals via oxidation of alkyl-, allyl-, benzyl- and arylborates by visible-light-driven single electron transfer (SET) photoredox catalysis has been established. The generated radicals smoothly react with TEMPO and electron-deficient alkenes to afford CO and CC coupling products, respectively. In this radical initiating system, cyclic organo(triol)borates

  碳中心自由基的生成的新策略经由通过可见光驱动单电子转移（SET）photoredox催化烷基- ，烯丙基- ，苄基-氧化arylborates和已经建立。产生的自由基与TEMPO和缺电子的烯烃平稳反应，分别提供CO和CC偶联产物。在该自由基引发体系中，环状有机（三醇）硼酸酯被证明是有用的自由基前体。
• Metal-Free Heterogeneous Semiconductor for Visible-Light Photocatalytic Decarboxylation of Carboxylic Acids
  作者：Jiale Shi、Tao Yuan、Meifang Zheng、Xinchen Wang

  DOI：10.1021/acscatal.0c05211

  日期：2021.3.5

  ceramic boron carbon nitrides (BCN). With visible light irradiation, BCN oxidize carboxylic acids to give carbon-centered radicals, which were trapped by hydrogen atom donors or employed in the construction of the carbon–carbon bond. In this system, both (hetero)aromatic and aliphatic acids proceed the decarboxylation smoothly, and C–H, C–D, and C–C bonds are formed in moderate to high yields (35 examples

  用不含金属的陶瓷氮化硼碳（BCN）开发了一种适合的光催化脱羧羧酸的方法。在可见光照射下，BCN将羧酸氧化成以碳为中心的自由基，这些自由基被氢原子供体俘获或用于构建碳-碳键。在该系统中，（杂）芳族和脂肪族酸均能顺利进行脱羧反应，并以中等至高收率形成C–H，C–D和C–C键（35个实例，最高收率93％）。对照实验支持自由基过程，同位素实验表明甲醇被用作氢原子供体。循环测试和克级反应阐明了异质陶瓷BCN光氧化还原系统的实用性。它为有价值的碳自由基中间体的形成提供了均相催化剂的替代方法。此外，不含金属的系统还适用于消炎药（如萘普生和布洛芬）的后期功能化，这些功能丰富了化学工具箱。
• Photochemical benzylic radical arylation promoted by supported Pd nanostructures
  作者：Teresa A. Gawargy、Paolo Costa、Anabel E. Lanterna、Juan C. Scaiano

  DOI：10.1039/d0ob01227k

  日期：——

  We report a novel way to promote photochemical benzylic radical arylations using Pd nanostructures. Traditional benzylic radical reaction pathways are challenged by the presence of metal centres that provoke unprecedented regioselectivity towards more synthetically relevant C(sp3)–C(sp2) couplings. This new C–H activation pathway is rationalised by means of a pseudo-persistent radical effect facilitated

  我们报告了一种新型的方法来促进光化学苄基芳基化使用钯纳米结构。金属中心的存在挑战了传统的苄基自由基反应途径，该中心激发了空前的区域选择性，使其对更多与合成相关的C（sp 3）–C（sp 2）偶联具有选择性。这种新的C–H活化途径是通过金属中心促进的拟持久自由基效应而合理化的。我们显示了非均相光催化过程的机理和计算方面，这是这种反应性急剧变化的根源。
• Diels–Alder reaction of tetraarylcyclopentadienones with benzo[<i>b</i>]thiophene <i>S</i>,<i>S</i>-dioxides: an unprecedented de-oxygenation <i>vs.</i> sulfur dioxide extrusion
  作者：Palani Manikandan、Jayachandran Karunakaran、Elumalai Varathan、Georg Schreckenbach、Arasambattu K Mohanakrishnan

  DOI：10.1039/d0cc05842d

  日期：——

  benzo[b]thiophene dioxides in xylenes at reflux led to the formation of tetra aryl-substituted dibenzothiophene as well as penta aryl-substituted benzene analogues depending on the influence of aryl substituents present on cyclopentadienones. The intermediate dihydrodibenzothiophene-dioxides underwent aromatization either through de-oxygenation or extrusion of sulfur dioxide to furnish substituted dibenzothiophenes

  四芳基环戊二烯酮与二甲苯中的苯并[ b ]噻吩二氧化物在回流下的Diels-Alder反应导致四芳基取代的二苯并噻吩以及五芳基取代的苯类似物的形成，具体取决于芳基取代基对环戊二烯的影响。中间体二氢二苯并噻吩二氧化物通过脱氧或挤出二氧化硫进行芳构化，以提供取代的二苯并噻吩或苯。
• A Direct S ₀ →T _<i>n</i> Transition in the Photoreaction of Heavy‐Atom‐Containing Molecules
  作者：Masaya Nakajima、Sho Nagasawa、Koki Matsumoto、Takahito Kuribara、Atsuya Muranaka、Masanobu Uchiyama、Tetsuhiro Nemoto

  DOI：10.1002/anie.201915181

  日期：2020.4.20

  the Grotthuss-Draper law, light must be absorbed by a substrate to initiate a photoreaction. There have been several reports, however, on the promotion of photoreactions using hypervalent iodine during irradiation with light from a non-absorbing region. This contradiction gave rise to a "mystery" regarding photoreactions involving hypervalent iodine. We demonstrated that the photoactivation of hypervalent

  根据格罗特斯-德雷珀（Grotthuss-Draper）律，光必须被基质吸收才能引发光反应。然而，已经有一些报道涉及在来自非吸收区的光照射期间使用高价碘促进光反应。这种矛盾引起了涉及高价碘的光反应的“神秘”。我们证明，来自明显非吸收区的光对高价碘的光活化是通过直接的S 0→T n跃迁进行的，这被认为是被禁止的过程。光谱，计算和综合实验结果支持这一结论。此外，光活化模式可以扩展到一价碘和溴，以及含铋（III）的分子，