2-(4-((difluoromethoxy)methyl)phenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1949788-43-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-((difluoromethoxy)methyl)phenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-{4-[(Difluoromethoxy)methyl]phenyl}-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-[4-(difluoromethoxymethyl)phenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1949788-43-5
• 化学式: C₁₄H₁₉BF₂O₃
• 分子量: 284.111
• InChiKey: OPCKBQAHKKKZGA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.73
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-((difluoromethoxy)methyl)phenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 双氧水 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 乙腈 为溶剂， 以91 %的产率得到4-((difluoromethoxy)methyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  Dichloromethanol but not difluoromethanol as a viable surrogate of carbon monoxide for prodrug design

  摘要：

  在此，我们证明二氯甲醇（而非二氟甲醇）是原药设计中可行的一氧化碳替代物。

  DOI：

  10.1039/d3cc01486j
• 作为产物：
  描述：

  频哪醇 、 4-羟甲基苯硼酸 在 potassium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 2-(4-((difluoromethoxy)methyl)phenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  在温和条件下使用TMSCF2Br作为独特而实用的二氟卡宾试剂对醇进行有效的二氟甲基化

  摘要：

  开发了一种使用市售TMSCF 2 Br（TMS =三甲基甲硅烷基）作为独特实用的二氟卡宾源的有效二氟甲基化醇的通用方法。该方法允许在弱碱性或酸性条件下合成伯，仲，甚至叔烷基二氟甲基醚。该反应主要通过中性醇与二氟卡宾之间的直接相互作用而进行，这与酚的二氟甲基化不同。此外，通过使用TMSCF 2可以发散地转化含有对二氟卡宾也具有反应性的其他部分的醇。br。这项研究不仅解决了二氟卡宾介导的醇二氟甲基化的合成问题，而且为了解醇二氟甲基化和苯酚二氟甲基化与二氟卡宾物种的不同反应机理提供了新见解。

  DOI：

  10.1002/anie.201611823

文献信息

• Facile difluoromethylation of aliphatic alcohols with an <i>S</i>-(difluoro-methyl)sulfonium salt: reaction, scope and mechanistic study
  作者：Guo-Kai Liu、Xin Li、Wen-Bing Qin、Xiao-Shui Peng、Henry N. C. Wong、Linxing Zhang、Xinhao Zhang

  DOI：10.1039/c9cc03487k

  日期：——

  difluoromethylation of aliphatic alcohols with an S-(difluoromethyl)sulfonium salt was developed. A wide variety of alcohols with broad functional groups are compatible to furnish the corresponding alkyl difluoromethyl ethers in good to excellent yields under mild reaction conditions. Control experiments and DFT computational studies suggest that the difluoromethylation of alcohols mainly proceeds via a difluorocarbene

  开发了一种用S-（二氟甲基）s盐对脂族醇进行二氟甲基化的简便实用方法。在温和的反应条件下，具有宽泛官能团的多种醇可相容，以良好的产率提供相应的烷基二氟甲基醚。对照实验和DFT计算研究表明，醇的二氟甲基化主要通过涉及五元过渡态并有水参与的二氟卡宾途径进行，对照实验也阐明了其在该反应中的关键作用。
• Direct Difluoromethylation of Alcohols with an Electrophilic Difluoromethylated Sulfonium Ylide
  作者：Jiansheng Zhu、Yafei Liu、Qilong Shen

  DOI：10.1002/anie.201603166

  日期：2016.7.25

  mild reaction conditions and with good functional‐group tolerance was developed. The development of the method was based on the invention of a stable, electrophilic, difluoromethylating reagent, difluoromethyl‐(4‐nitrophenyl)‐bis(carbomethoxy) methylide sulfonium ylide, which was synthesized by reaction of the easily available 4‐nitrophenyl (difluoromethyl)thioether and dimethyl diazomalonate in the

  开发了在温和的反应条件下且具有良好的官能团耐受性的烷基二氟甲基醚形成的通用方法。该方法的发展是基于一种稳定的，亲电子的二氟甲基化试剂二氟甲基-（4-硝基苯基）-双（羰甲氧基）亚甲基叶立德的发明，它是通过容易获得的4-硝基苯基（二氟甲基）的反应合成的铑催化剂存在下，硫醚和重氮丙二酸二甲酯。