[5,15-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)-10-phenyl-20-(trimethylsilanylethynyl)porphyrinato]zinc(II) | 1240076-00-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [5,15-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)-10-phenyl-20-(trimethylsilanylethynyl)porphyrinato]zinc(II)
• CAS: 1240076-00-9
• 化学式: C₅₉H₆₄N₄SiZn
• 分子量: 922.659
• InChiKey: DDCRSKCJDJJZCS-YRDIDIBBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [5,15-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)-10-phenyl-20-(trimethylsilanylethynyl)porphyrinato]zinc(II) 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以94%的产率得到zinc(II) 5,15-bis-(3,5-di-tert-butylphenyl)-10-phenyl-20-ethynylporphyrin
  参考文献：
  名称：

  卟啉二聚体和阵列

  摘要：

  目前卟啉在医学和光学中的应用，例如光动力疗法或非线性吸收剂，越来越需要使用远红吸收染料。卟啉结构的修饰可以通过扩展卟啉 π 系统的共轭来实现，这会导致吸收光谱发生红移。因此，共轭卟啉低聚物已被广泛使用。然而，过去的合成策略主要针对对称卟啉二聚体、三聚体和低聚物，这限制了此类发色团的实际应用。在这里，通过钯催化的 C-C 偶联反应合成了一系列对称和不对称的二聚体和三聚体卟啉系统，它们通过共轭连接体连接，即炔烃和苯乙炔。采用两种方法，首先，通过在偶联之前在单体组分上加入所有取代基，合成了一系列新的不对称二聚体。第二个是合成具有自由中间位置的新对称二聚体和三聚体，从而能够进行进一步的化学反应。这些共轭阵列中的大多数在其 UV/Vis 吸收方面表现出红移，特别是炔烃连接阵列表现出大于 720 nm 的吸收。苯乙炔和二苯丁二烯连接的锌阵列的质谱显示锌从卟啉核心脱离。这些不寻常的结果既依赖于接头又依赖

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100642
• 作为产物：
  描述：

  、 三甲基乙炔基硅 在 copper(l) iodide 、 trans-bis(triphenylphosphine)palladium dichloride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以46%的产率得到[5,15-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)-10-phenyl-20-(trimethylsilanylethynyl)porphyrinato]zinc(II)
  参考文献：
  名称：

  卟啉二聚体和阵列

  摘要：

  目前卟啉在医学和光学中的应用，例如光动力疗法或非线性吸收剂，越来越需要使用远红吸收染料。卟啉结构的修饰可以通过扩展卟啉 π 系统的共轭来实现，这会导致吸收光谱发生红移。因此，共轭卟啉低聚物已被广泛使用。然而，过去的合成策略主要针对对称卟啉二聚体、三聚体和低聚物，这限制了此类发色团的实际应用。在这里，通过钯催化的 C-C 偶联反应合成了一系列对称和不对称的二聚体和三聚体卟啉系统，它们通过共轭连接体连接，即炔烃和苯乙炔。采用两种方法，首先，通过在偶联之前在单体组分上加入所有取代基，合成了一系列新的不对称二聚体。第二个是合成具有自由中间位置的新对称二聚体和三聚体，从而能够进行进一步的化学反应。这些共轭阵列中的大多数在其 UV/Vis 吸收方面表现出红移，特别是炔烃连接阵列表现出大于 720 nm 的吸收。苯乙炔和二苯丁二烯连接的锌阵列的质谱显示锌从卟啉核心脱离。这些不寻常的结果既依赖于接头又依赖

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100642

文献信息

• Charge-Transfer State and Large First Hyperpolarizability Constant in a Highly Electronically Coupled Zinc and Gold Porphyrin Dyad
  作者：Jérôme Fortage、Annabelle Scarpaci、Lydie Viau、Yann Pellegrin、Errol Blart、Magnus Falkenström、Leif Hammarström、Inge Asselberghs、Ruben Kellens、Wim Libaers、Koen Clays、Mattias P. Eng、Fabrice Odobel

  DOI：10.1002/chem.200900262

  日期：2009.9.14

  were determined by DFT quantum‐chemical calculations. This theoretical study confirms that the observed intense band at λ=739 nm corresponds to an interporphyrin charge‐transfer transition from the HOMO orbital localized on the zinc porphyrin to LUMO orbitals localized on the gold porphyrin. Finally, a Hyper–Rayleigh scattering study shows that the dyad possesses a large first molecular hyperpolarizability

  我们报告的合成和特征的新型二联体组成的锌卟啉（ZnP）通过乙炔基间隔子链接到金卟啉（AuP）。UV / Vis吸收光谱和电化学性质清楚地表明，该二重化合物在基态下表现出强电子耦合，如氧化还原电势的偏移和位于λ处的强电荷转移带的出现所证明。在二氯甲烷中＝ 739nm。对二重体及其母体同金属系统（即ZnP–ZnP和AuP–AuP）进行了光谱电化学研究，以确定还原和氧化的卟啉单元的光谱。飞秒瞬态吸收光谱分析表明，对异金属二元化合物的光激发导致超快形成电荷分离态（+ ZnP–AuP 。），在如此短的分离时间内显示出特别长的寿命（甲苯中τ = 4 ns）距离。通过DFT量子化学计算确定了二倍体的分子轨道。该理论研究证实了在λ处观察到的强带= 739 nm对应于卟啉之间的电荷转移转移，该过程从位于卟啉锌上的HOMO轨道到位于卟啉金上的LUMO轨道。最后，Hyper-Rayleigh散射研究表明，该二倍体具有较大的第一分子超极化系数（ 在λ
• A Step Toward Efficient Panchromatic Multi-Chromophoric Sensitizers for Dye Sensitized Solar Cells
  作者：Fadi M. Jradi、Daniel O’Neil、Xiongwu Kang、Jinsze Wong、Paul Szymanski、Timothy C. Parker、Harry L. Anderson、Mostafa A. El-Sayed、Seth R. Marder

  DOI：10.1021/acs.chemmater.5b02006

  日期：2015.9.22

  Panchromatic dyes with absorption profiles extending into the near-infrared are of interest to researchers in the field of dye sensitized solar cells (DSSCs), as they offer potential access to a wide energy range of photons necessary to enhance solar to electric power conversion efficiencies (PCEs). In this report, a porphyrin with a Soret band absorbing at high energy is combined with a squaraine

  吸收敏化延伸到近红外的全色染料是染料敏化太阳能电池（DSSC）领域的研究人员感兴趣的，因为它们可以潜在地进入广泛的光子能量范围，以提高太阳能到电能的转换效率（ PCEs）。在本报告中，具有高吸收能量的Soret带的卟啉与低能量吸收的方酸通过乙炔连接基结合，形成了双消色光敏化剂，其摩尔消光度约为10 5 M –1 cm –1入射光子-电流效率（IPCE）的起始值为〜850 nm。在卟啉和方酸部分上均安装了各种笨重的取代基，并通过π桥间隔基增加了共轭作用，使PCE达到7.6％，比同等的方酸纯染料高出15％。在大多数情况下，与非卟啉方酸类基于DSSC的敏化剂相比，电荷注入动力学表明这些双色敏化剂的电荷注入速率较慢，且注入量子产率较低。然而，由于全色性的增加，对于大多数含卟啉的染料观察到较高的PCE。