GeH₃(9-triptycyl) | 231632-44-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: GeH₃(9-triptycyl)
• 英文别名: tribenzobarrelenegermane；9-triptycyltrihydrogermane；Triptycene-GeH3；TripGeH3；9-triptycyl-GeH3；1-pentacyclo[6.6.6.02,7.09,14.015,20]icosa-2,4,6,9,11,13,15,17,19-nonaenylgermane
• CAS: 231632-44-3
• 化学式: C₂₀H₁₆Ge
• 分子量: 328.937
• InChiKey: DLBFCTNDDAAFLZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.15
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  GeH₃(9-triptycyl) 以 neat (no solvent, solid phase) 为溶剂， 生成 triptycenegermanyl radical
  参考文献：
  名称：

  三萜类自由基中的分子内运动：可变温度下的单晶 EPR 研究和 DFT 计算

  摘要：

  对 Tp–GeH3（Tp：triptycene）单晶的 X 辐射导致自由基 Tp–z GeH2 的捕获。所得 EPR 光谱的角度变化记录在 300 和 77 K。光谱的剧烈温度依赖性是由 g-张量的强各向异性和 z GeH2 部分围绕 C-Ge 键的旋转引起的。EPR张量的确定以及这种运动的分析需要考虑晶体中无序的存在。根据 DFT 计算，Tp–z GeH2 显示为金字塔形，并且在其最低能量结构中采用交错构象。围绕 C-GeH2 键的旋转在 90 K 时被阻止，并且在 110 K 以上几乎自由。在模拟 EPR 光谱作为旋转相关时间的函数后获得的实验障碍，等于 1.3 kcal mol 21 ，略低于 DFT 计算的势垒（3.6 kcal mol 21 ）。对 Tp–CH3、Tp–GeH3 和 Tp–z GeH2 进行的计算表明，C–Ge 键周围的旋转势垒 DErot 通过从锗烷前体传递到锗基自由基而显着降低，而

  DOI：

  10.1016/s0022-3697(02)00452-3
• 作为产物：
  描述：

  四氯化锗 、 9-溴三蝶烯 、 lithium aluminium tetrahydride 在 n-C₄H₉Li 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以35%的产率得到GeH₃(9-triptycyl)
  参考文献：
  名称：

  Air-stable crystalline primary phosphines and germanes: synthesis and crystal structures of dibenzobarellenephosphine and tribenzobarellenegermane

  摘要：

  描述了二苯并巴雷烯磷和三苯并巴雷烯锗的合成；在室温下，这些一级磷化物和锗化物形成稳定于空气的晶体，其结构与三苯并巴雷烯甲烷的结构一起报告。

  DOI：

  10.1039/a901083a

文献信息

• Synthesis and reactivity of cationic ruthenium germylene complexes [Cp*(PiPr3)RuH2(GeRR′)]+
  作者：Meg E. Fasulo、T. Don Tilley

  DOI：10.1039/c2cc32840b

  日期：——

  Two synthetic routes to cationic ruthenium germylene complexes are described. A hydrogen-substituted germylene complex undergoes various additions of the Ge-H bond to alkene and alkyne substrates.

  描述了两种合成途径制备阳离子钌亚甲基ylene络合物。氢取代的亚二甲苯基配合物经历了Ge-H键向烯烃和炔烃底物的各种加成。
• Synthesis and Crystal Structures of the First Stable Mononuclear Dihydrogermyl(hydrido) Platinum(II) Complexes
  作者：Norio Nakata、Shun Fukazawa、Akihiko Ishii

  DOI：10.1021/om800809n

  日期：2009.1.26

  bis(germyl) platinum(II) complex (dppe)Pt(GeH2Trip)2 (4). In addition, the ligand exchange reaction of complex 2 with free Cy2PCH2CH2PCy2 in toluene resulted in the formation of (dcpe)Pt(H)(GeH2Trip) (5) in moderate yield. The structures of complexes 2−5 were fully determined on the basis of their NMR and IR spectra and elemental analyses. Moreover, the low-temperature X-ray crystallography of 2, 3, and 5 revealed

  第一个稳定的dihydrogermyl（氢基）铂（II）配合物的顺式- （PH 3 P）2铂（H）烷（GeH 2跳闸）（2）通过一个拥挤trihydrogermane的氧化加成反应合成的，TripGeH 3（1，跳闸= 9-triptycyl）中，用（PH 3 P）2铂（η 2 -C 2 H ^ 4）的甲苯溶液。的反应1与（DPPE）氯铂酸2中的NaBH存在4，得到相应的氢基络合物（DPPE）的Pt（H）烷（GeH 2跳闸）（3）和双（锗烷基）铂（II）配合物（DPPE）Pt（GeH 2 Trip）2（4）。另外，络合物2与游离的Cy 2 PCH 2 CH 2 PCy 2在甲苯中的配体交换反应导致以中等产率形成（dcpe）Pt（H）（GeH 2 Trip）（5）。复合物的结构2 - 5被其NMR和IR谱和元素分析的基础上，充分确定的。此外，低温的X射线晶体学2，3和5据揭示，铂中心具有扭曲
• Palladium(II) Hydrido Complexes Having a Primary Silyl or Germyl Ligand: Synthesis, Crystal Structures, and Dynamic Behavior
  作者：Norio Nakata、Shun Fukazawa、Nanami Kato、Akihiko Ishii

  DOI：10.1021/om200576f

  日期：2011.9.12

  distorted-square-planar geometry around the palladium centers, probably due to the steric requirements of the chelating dcpe ligand and the bulky 9-triptycyl group on the silicon or germanium atom. A variable-temperature NMR experiment on the palladium silyl complex 2 indicated that the intramolecular interchange of coordination environments between the silyl and hydrido ligands through an Si–H σ-complex intermediate

  具有二氢甲硅烷基或二氢锗基配体的钯（II）氢化物络合物的第一个实例，[PdH（EH 2 Trip）（dcpe）]（E = Si（2），Ge（4）； dcpe = 1,2-双（二环己基膦基） ）乙烷），是通过在甲苯中氧化加入过量的伯硅烷和锗烷TripEH 3（E = Si（1），Ge（3 ;; Trip = 9-triptycyl）与[（μ-dcpe）Pd] 2来合成的。配合物2和4的分子结构通过单晶X射线分析确定了它们的结构，该结构显示出钯中心周围的方形平面几何形状失真，这可能是由于螯合dcpe配体的空间要求以及硅或锗原子上庞大的9-三甲苯基所致。在钯甲硅烷基络合物2上进行的可变温度NMR实验表明，甲硅烷基和氢化物配体之间的配位环境通过Si–Hσ-络合物中间体的分子内交换发生在NMR时间尺度上。
• Cationic dinuclear platinum and palladium complexes with bridging hydrogermylene and hydrido ligands
  作者：Norio Nakata、Noriko Sekizawa、Akihiko Ishii

  DOI：10.1039/c5cc03062e

  日期：——

  Hydride-abstraction reactions of hydrido(dihydrogermyl) complexes [MH(GeH2Trip)(dcpe)] [M = Pt, Pd, Trip = 9-triptycyl, dcpe = 1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane] with B(C6F5)3 led to the unexpected formations of new cationic ([small mu ]-germyl)([small mu ]-hydrido) dinuclear platinum(I) and...

  氢化（二氢锗烷基）配合物[MH（GeH 2 Trip）（dcpe）]的氢化物吸附反应[M = Pt，Pd，Trip = 9-三苯甲基，dcpe = 1,2-双（二环己基膦基）乙烷]与B（C 6 F 5）3导致新的阳离子（[小亩]-胚芽基] [[小亩]-氢基）双核铂（I）的意外形成和...