p-Toluolsulfonsaeure-[6exo-cyan-2endo-norbornyl]ester | 71338-99-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-Toluolsulfonsaeure-[6exo-cyan-2endo-norbornyl]ester
• 英文别名: 6exo-cyano-2exo-norbornyl p-toluenesulfonate；6exo-Tosyloxy-2exo-norbornancarbonitril；6-exo-cyano-2-exo-norbornyl tosylate
• CAS: 71338-99-3
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₃S
• 分子量: 291.371
• InChiKey: KKKOXUFFFWSJSB-OSRDXIQISA-N

物化性质

• 沸点：
  479.0±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.64
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  67.16
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-Toluolsulfonsaeure-[6exo-cyan-2endo-norbornyl]ester 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 152.5h， 生成 5-norbornene-2-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  降冰片烷。第10部分。对甲苯磺酸立体异构体6-氰基-2-降冰片基酯的溶剂化。更正

  摘要：

  立体异构6-氰基-2-降冰片的溶剂分解产物p -甲苯磺酸盐1 - 4 3具有已确定：在二恶烷/水7（R CN）。相反到较早的报告6外切-氰基-2-外型-norbornyl p甲苯磺酸盐（1 ; RCN），得到2的30％的内切-醇9（RCN）的2旁外型-醇10和降冰片烯12和13 。结果证实，在C（6）处的-I取代基减少了中间降冰片基阳离子中的1,3-桥连，并因此降低了其重排速率。某些6-氟-和6-氰基-2 exo降冰片基对甲苯磺酸盐的较高速率常数归因于6-氟和氰基取代基的共轭作用所辅助的C，C-超共轭。

  DOI：

  10.1002/hlca.19820650809
• 作为产物：
  描述：

  methyl exo-5-norbornene-2-carboxylate 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 硼烷 、 双氧水 、 镍 、 一水合肼 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 77.0h， 生成 p-Toluolsulfonsaeure-[6exo-cyan-2endo-norbornyl]ester
  参考文献：
  名称：

  死合成冯6外切-substituierten p -Toluolsulfonsäure-[2外型-norbornyl]西部时代。Norbornanreihe，1岁。

  摘要：

  6 exo取代2 exo-降冰片基对甲苯磺酸酯的合成

  DOI：

  10.1002/hlca.19800630408

文献信息

• Die Hydrolyse von 6<i>exo</i>-substituierten 2<i>exo</i>- und 2<i>endo</i>-Norbornylestern der<i>p</i>-Toluolsulfonsäure. Norbornanreihe. 3. Mitteilung
  作者：Walter Fischer、Cyril A. Grob、Georg Von Sprecher、Adrian Waldner

  DOI：10.1002/hlca.19800630422

  日期：1980.6.6

  The Hydrolysis of 6exo-Substituted 2exo- and 2endo-Norbornylp-Toluenesulfonates. Norbornane Series. Part 3

  6个exo取代的2 exo-和2个内-降冰片基对甲苯磺酸酯的水解反应。降冰片系列。第三部分
• Carbon Participation in the Solvolysis of 6-exo-substituted 2-exo- and 2-endo-Norbornylp-Toluenesulfonates. Norbornanes part 5
  作者：Walter Fischer、Cyril A. Grob、Reinhard Hanreich、Georg von Sprecher、Adrian Waldner

  DOI：10.1002/hlca.19810640735

  日期：1981.11.4

  2-exo-p-toluenesulfonates 1 to σ indicates an unusually strong inductive interaction between C(6) and the incipient cationic center at C(2). This interaction is ascribed to the participation of the pentacoordinate C(6)-atom, i. e. to 1,3-bridging, a consequence of steric hindrance of nucleophilic solvent participation in norbornanes. Donor substituents enhance 1,3-bridging, lead to faster reactions and to the formation

  确定了6- exo-取代的2- exo - 1a - 1u和2-内-降冰片基对甲苯磺酸盐2a - 2u的溶剂分解速率和产物。通常，1和2的速率常数（log k）与C处取代基的感应常数σ（6）有很好的相关性。但是，在2- exo系列1中，它们对σ的敏感性要比2- endo系列2中对σ的敏感性大得多。极性效应的这种差异传递是减少2-的原因exo / 2-内含物比率从R = t -C 4 H 9的2388到R = Br的0.37，即随着取代基的电子吸引增加。2-异-对-甲苯磺酸盐1的速率常数对σ的高敏感性表明C（6）与C的初期阳离子中心之间异常强的感应相互作用。该相互作用归因于五配位的C（6）原子的参与，即1,3-桥联，这是降冰片烷中亲核溶剂参与的空间位阻的结果。供体替代品增强了1,3-桥连，导致更快的反应和2- exo的形成替代产品。相反，受体取代基减少了1，3-桥基，降低了速率并促进了2-内
• The generation of substituted classical secondary 2-norbornyl cations
  作者：Charles F. Wilcox、William J. Tuszynski

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88574-3

  日期：1982.1

  (except the endo, endo isomer) and solvolyzed in 97% hexafluoroisopropanol. The rates and products are most easily interpreted in terms of classical ions. An approximate model of substituent effects allows an estimate of anchimeric assistance in the parent norbornyl ion to be a factor of about 540 at 25° and 18 at 125°.

  合成了5-氰基和6-氰基-2-降冰片基甲苯磺酸酯的所有可能的立体异构体（内，外异构体除外）并在97％六氟异丙醇中溶剂化。速率和乘积最容易用经典离子来解释。取代基效应的近似模型可以估计母体降冰片基离子中的嵌合助剂在25°时约为540，在125°时约为18。
• Epimeric 2-norbornyl cations in the solvolysis of 6-exo- and 6-endo-substituted 2-exo-norbornyl p-toluenesulfonates
  作者：Cyril A. Grob、Bettina Günther、Reinhard Hanreich、Adrian Waldner

  DOI：10.1016/0040-4039(81)80009-3

  日期：1981.1

  Solvolysis of 6-exo- and 6-endo-substituted 2-exo-norbornyl tosylates and , respectively, yields identical or different product mixtures depending on the inductive effect of the substituent, indicating that induction involves graded σ-participation.

  6-外切和溶剂解6-内-取代的-2-外-降冰片基甲苯磺酸酯和分别产生取决于取代基的诱导效应相同或不同的产品混合物，表明感应涉及分级σ-参与。
• Fermann, Michael; Herpers, Ekkehard; Kirmse, Wolfgang, Chemische Berichte, 1989, vol. 122, p. 975 - 984
  作者：Fermann, Michael、Herpers, Ekkehard、Kirmse, Wolfgang、Neubauer, Regina、Renneke, Franz-Josef、et al.

  DOI：——

  日期：——