bromo(9H-fluoren-9-ylidene)fluoromethane | 781-57-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: bromo(9H-fluoren-9-ylidene)fluoromethane
• 英文别名: β-Fluor-β-brom-α,α-diphenylen-aethylen；β-Fluor-β-brom-α,α-biphenylen-aethylen；9-[bromo(fluoro)methylene]-9H-fluorene；9-[bromo(fluoro)methylidene]fluorene
• CAS: 781-57-7
• 化学式: C₁₄H₈BrF
• 分子量: 275.12
• InChiKey: KJAKDGAGJOQRNC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  353.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.564±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bromo(9H-fluoren-9-ylidene)fluoromethane 在 正丁基锂 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.92h， 以75.5%的产率得到9-(fluoromethylene)-9H-fluorene
  参考文献：
  名称：

  (9H-Fluoren-9-ylidene)fluoromethyllithium, a Stabilized Fluoroalkenyl Carbanion. Preparation, Reactions, 13C and 19F NMR Spectra

  摘要：

  (9H-芴-9-亚甲基)氟甲基锂 (1) 通过低温转金属法制备自溴(9H-芴-9-亚甲基)氟甲烷 (2)。而非标记溴氟烯 2a 的合成基于芴酮 (3) 与乙基（二乙氧基磷酰）氟乙酸酯 (4) 的威特希格-霍纳反应，(1-¹³C)-标记化合物 2b 通过将标记化的锂1-乙氧基-2-氟(2-¹³C)乙烯-1-酸盐 (5) 加入酮 3 中获得。通过低温 ¹⁹F NMR光谱，发现氟乙烯基锂 1 在-40℃时稳定，它与一系列亲电试剂反应，例如苯甲醛 (6)，甲基碘 (7) 或氯化三甲基硅 (8)。通过使用 (1-¹³C)-标记的1a 进行的 ¹³C NMR实验证明，氟卡宾 1 在THF溶液中可能是单体形式，类似于其他卤卡宾。

  DOI：

  10.1135/cccc20011508
• 作为产物：
  描述：

  fluoro(9H-fluoren-9-ylidene)acetic acid 在 溴 、 碳酸氢钠 作用下， 以 氯仿 、 丙酮 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 bromo(9H-fluoren-9-ylidene)fluoromethane
  参考文献：
  名称：

  (9H-Fluoren-9-ylidene)fluoromethyllithium, a Stabilized Fluoroalkenyl Carbanion. Preparation, Reactions, 13C and 19F NMR Spectra

  摘要：

  (9H-芴-9-亚甲基)氟甲基锂 (1) 通过低温转金属法制备自溴(9H-芴-9-亚甲基)氟甲烷 (2)。而非标记溴氟烯 2a 的合成基于芴酮 (3) 与乙基（二乙氧基磷酰）氟乙酸酯 (4) 的威特希格-霍纳反应，(1-¹³C)-标记化合物 2b 通过将标记化的锂1-乙氧基-2-氟(2-¹³C)乙烯-1-酸盐 (5) 加入酮 3 中获得。通过低温 ¹⁹F NMR光谱，发现氟乙烯基锂 1 在-40℃时稳定，它与一系列亲电试剂反应，例如苯甲醛 (6)，甲基碘 (7) 或氯化三甲基硅 (8)。通过使用 (1-¹³C)-标记的1a 进行的 ¹³C NMR实验证明，氟卡宾 1 在THF溶液中可能是单体形式，类似于其他卤卡宾。

  DOI：

  10.1135/cccc20011508

文献信息

• Synthesis of gem‑bromofluoroolefins using singlet bromofluorocarbene generated from ethyl dibromofluoroacetate via a Wittig-type reaction
  作者：Matthew Coe、Fanni Bede、Christopher J． Koch、Danelle Daria Espiritu、G．K．Surya Prakash

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2024.110278

  日期：2024.5

  A halon-free method for the synthesis of ‑bromofluoroolefins utilizing ethyldibromofluoro-acetate is disclosed via a Wittig type reaction. The reaction system takes advantage of inexpensive and readily available reagents. The method was applied to a wide variety of aryl aldehydes. Both electron donating and electron withdrawing moieties on the aryl ring were tolerated and the desired olefin products

  公开了一种利用二溴氟乙酸乙酯通过 Wittig 型反应合成溴氟烯烃的无哈龙方法。该反应系统利用了廉价且容易获得的试剂。该方法适用于多种芳基醛。芳环上的给电子和吸电子部分都是可以耐受的，并且以良好至优异的收率获得了所需的烯烃产物。
• Reimlinger,H., Chemische Berichte, 1964, vol. 97, p. 339 - 348
  作者：Reimlinger,H.

  DOI：——

  日期：——
• Pelter, Andrew; Kvicala, Jaroslav; Parry, David E., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 21, p. 2681 - 2682
  作者：Pelter, Andrew、Kvicala, Jaroslav、Parry, David E.

  DOI：——

  日期：——
• Organophotocatalysis Enables the Synthesis of <i>gem</i>-Fluorophosphonate Alkenes
  作者：Solène Morand、William Lecroq、Philippe Jubault、Sami Lakhdar、Jean-Philippe Bouillon、Samuel Couve-Bonnaire

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03366

  日期：2022.11.18
• (9H-Fluoren-9-ylidene)fluoromethyllithium, a Stabilized Fluoroalkenyl Carbanion. Preparation, Reactions, 13C and 19F NMR Spectra
  作者：Jaroslav Kvíčala、Andrew Pelter

  DOI：10.1135/cccc20011508

  日期：——

  (9H-Fluoren-9-ylidene)fluoromethyllithium (1) was prepared by a low-temperature transmetallation of bromo(9H-fluoren-9-ylidene)fluoromethane (2). Whereas the synthesis of unlabeled bromofluoroalkene 2a was based on Wittig-Horner reaction of fluorenone (3) with ethyl (diethoxyphosphoryl)fluoroacetate (4), (1-¹³C)-labeled compound 2b was obtained via an addition of labeled lithium 1-ethoxy-2-fluoro(2-¹³C)ethen-1-olate (5) to ketone 3. Fluoroethenyllithium 1 was found by a low-temperature ¹⁹F NMR spectroscopy to be stable up to -40 °C; it was reacted with the series of electrophiles, e.g. benzaldehyde (6), methyl iodide (7) or chloro(trimethyl)silane (8). ¹³C NMR experiments with (1-¹³C)-labeled 1a proved that fluorocarbenoid 1 is probably monomeric in THF solution in analogy to other halocarbenoids.

  (9H-芴-9-亚甲基)氟甲基锂 (1) 通过低温转金属法制备自溴(9H-芴-9-亚甲基)氟甲烷 (2)。而非标记溴氟烯 2a 的合成基于芴酮 (3) 与乙基（二乙氧基磷酰）氟乙酸酯 (4) 的威特希格-霍纳反应，(1-¹³C)-标记化合物 2b 通过将标记化的锂1-乙氧基-2-氟(2-¹³C)乙烯-1-酸盐 (5) 加入酮 3 中获得。通过低温 ¹⁹F NMR光谱，发现氟乙烯基锂 1 在-40℃时稳定，它与一系列亲电试剂反应，例如苯甲醛 (6)，甲基碘 (7) 或氯化三甲基硅 (8)。通过使用 (1-¹³C)-标记的1a 进行的 ¹³C NMR实验证明，氟卡宾 1 在THF溶液中可能是单体形式，类似于其他卤卡宾。