4-甲氧基-2-(3-甲基丁-2-烯基)苯酚 | 25974-58-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 中文名称: 4-甲氧基-2-(3-甲基丁-2-烯基)苯酚
• 英文名称: 4-methoxy-2-(3-methylbut-2-enyl)phenol
• 英文别名: 4-methoxy-2-(3-methylbut-2-en-1-yl)phenol；4-methoxy-2-(3-methylbut-2-enyl)-phenol；4-methoxy-2-(3-methyl-2-butenyl)phenol；4-methoxy-2-prenylphenol；Phenol, 4-methoxy-2-(3-methyl-2-butenyl)-
• CAS: 25974-58-7
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: GKAOOQRLNNPWFH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  308.6±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.024±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲氧基-2-(3-甲基丁-2-烯基)苯酚 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 6-Methoxy-8-<2-(3-methyl-2-butenyl)-4-methoxyphenyl>-2,2-dimethyl-2H-chromene
  参考文献：
  名称：

  The chemistry of lactarius fuliginosus and lactarius picinus

  摘要：

  Intact fruit-bodies of the Basidiomycetes Lactarius fuliginosus and L. picinus have been found to contain the stearic acid ester 4b. When the mushrooms are injured 4b is rapidly converted to the acrid free phenol 4a which is then gradually oxidized to a mixture of red pigments, benzofuran 9 and chromenes 8, 10-13 (or 14), 15, 20 and 22. These chemical transformations are involved in the change of taste and colour of the latex and flesh of the mushrooms. Compounds 4a-b, 8-12 and 20 were obtained also by synthesis.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88270-3
• 作为产物：
  描述：

  4-methoxyphenyl 3-methylbut-2-enyl carbonate 在 三苯基膦 、 tetrabutylammonium tricarbonylnitrosylferrate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以60%的产率得到4-甲氧基-2-(3-甲基丁-2-烯基)苯酚
  参考文献：
  名称：

  区域选择性铁催化脱羧烯丙基醚化

  摘要：

  阴离子铁络合物以高收率催化酚类的脱羧烯丙基化反应，形成烯丙基醚。烯丙基化是区域选择性的而不是区域特异性的。这表明烯丙基化是通过π-烯丙基铁中间体进行的，与碳亲核试剂的相关烯丙基化相反，后者已提议通过σ-烯丙基络合物进行。最终，铁催化剂具有取代通常用于脱羧偶联的更昂贵的钯催化剂的潜力。

  DOI：

  10.1021/ol902291z

文献信息

• Clay catalyzed rearrangement of substituted allyl phenyl ethers: Synthesis of ortho-allyl phenols, chromans and coumarans
  作者：William G. Dauben、Jeffrey M. Cogen、Victor Behar

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)89033-4

  日期：1990.1

  Montmorillonite clays catalyze the rearrangement of substituted allyl phenyl ethers to provide ortho-allyl phenols, chromans and coumarans under mild conditions.

  蒙脱土粘土在温和的条件下催化取代的烯丙基苯基醚的重排，以提供邻烯丙基苯酚，苯并二氢吡喃和香豆兰。
• Enantioselective Halo-oxy- and Halo-azacyclizations Induced by Chiral Amidophosphate Catalysts and Halo-Lewis Acids
  作者：Yanhui Lu、Hidefumi Nakatsuji、Yukimasa Okumura、Lu Yao、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/jacs.8b02607

  日期：2018.5.16

  Catalytic enantioselective halocyclization of 2-alkenylphenols and enamides have been achieved through the use of chiral amidophosphate catalysts and halo-Lewis acids. Density functional theory calculations suggested that the Lewis basicity of the catalyst played an important role in the reactivity and enantioselectivity. The resulting chiral halogenated chromans can be transformed to α-Tocopherol

  2-烯基苯酚和烯酰胺的催化对映选择性卤环化已经通过使用手性酰胺磷酸盐催化剂和卤代路易斯酸实现。密度泛函理论计算表明催化剂的路易斯碱度在反应性和对映选择性中起重要作用。所得手性卤代色满可以在短时间内转化为 α-生育酚、α-生育三烯酚、代达林 A 和英格列酮。此外，具有不饱和侧链的卤化产物可在自由基环化条件下提供多环加合物。
• A Catalytic Antibody against a Tocopherol Cyclase Inhibitor
  作者：Roman Manetsch、Lei Zheng、Martine T. Reymond、Wolf-Dietrich Woggon、Jean-Louis Reymond

  DOI：10.1002/chem.200305629

  日期：2004.5.17

  ammonium cation 5 and its guanidinium analogue 4 are inhibitors of tocopherol cyclase. Monoclonal antibodies were raised against protein conjugates of the haptens 1-3 and screened for catalytic reactions with alkene 8, a short chain analogue of the natural substrate phytyl-hydroquinone 6, and its enol ether analogues 10a,b. Antibody 16E7 raised against hapten 3 was found to catalyze the hydrolysis of Z

  环状铵阳离子5及其胍类似物4是生育酚环化酶的抑制剂。产生针对半抗原1-3的蛋白质缀合物的单克隆抗体，并筛选与烯烃8，天然底物植酸氢醌6的短链类似物及其烯醇醚类似物10a，b的催化反应。发现针对半抗原3的抗体16E7催化Z烯醇醚10a的水解以形成半缩醛12，表观速率加速为k（cat）/ k（uncat）= 1400。抗体16E7还催化消除肯普氏苯并异恶唑59。烯醇醚10a反应中没有环化作用是由于水分子竞争抗体结合口袋中的氧碳鎓阳离子中间体。讨论了有助于此结果的半抗原和反应设计特征。如第一原理所预期的，抗体16E7提供了羧基的第一实例，该羧基既在本征酸催化的过程中充当酸，又在本征碱催化的过程中充当碱。与已知由催化抗体催化的一般酸催化方法的许多例子相反，植酸氢醌6或其类似物8的特异性酸催化环化仍然没有抗体催化。
• Magnesium dicarboxylates promote the prenylation of phenolics that is extended to the total synthesis of icaritin
  作者：Jichao Zhang、Wei Xiong、Yongju Wen、Xuewen Fu、Xiaoxia Lu、Guolin Zhang、Chun Wang

  DOI：10.1039/d1ob02228h

  日期：——

  study of the prenylation provided evidence for the nucleophilic addition/substitution of the phenolic substrate to the alkyl halide in the presence of the magnesium dicarboxylates. The proto application of this method in the total synthesis of icaritin through the prenylation of 2,4,6-trihydroxyacetophenone, followed by the reaction with benzaldehyde to afford the flavonol, was successful, with a total

  开发了由二羧酸镁促进的酚类底物的异戊烯化。对该范围的调查表明，具有给电子基团的底物比具有吸电子基团的底物产生更好的产率。尽管所有底物在 MeCN 中的转化率都高于 DMF，但 DMF 仍然是多酚底物的有利溶剂，因为 MeCN 会导致生成环化副产物 ( 6 ) 并降低3的收率。对于那些对位未占据的底物，邻位与对位异戊二烯化（3'与3'' ）的区域选择性也与溶剂有关。DMF主要生产邻位-产品，但转化率低。另一方面，MeCN 主要产生对位产物，以及次要的邻位产物。异戊二烯化的机理研究为在二羧酸镁存在下酚底物亲核加成/取代到卤代烷提供了证据。该方法在2,4,6-三羟基苯乙酮异戊烯化后与苯甲醛反应得到黄酮醇的全合成淫羊藿苷中的初步应用是成功的，总收率为33%。
• Regiospecific alkenylation of phenols by 1,1-dimethylallene promoted by platinum catalysts
  作者：Augusto De Renzi、Achille Panunzi、Antonio Saporito、Aldo Vitagliano

  DOI：10.1039/p29830000993

  日期：——

  1,1-Dimethylallene reacts with phenolic substrates in the presence of catalytic amounts of platinum(II) complexes. A regiospecific C-alkenylation takes place, affording o-isopentenylphenols and 2,2-dimethylchromans. Possible reaction mechanisms are also discussed.

  在催化量的铂（II）配合物的存在下，1,1-二甲基丙烯与酚类底物反应。发生区域特异性的C-烯基化，得到邻-异戊烯基苯酚和2，2-二甲基苯并二氢吡喃。还讨论了可能的反应机理。