N,N'-bis(neopentyl)-1,2-phenylenedi(amino)dichlorosilane | 172295-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: N,N'-bis(neopentyl)-1,2-phenylenedi(amino)dichlorosilane
• 英文别名: 2,2-Dichloro-1,3-bis(2,2-dimethylpropyl)-1,3,2-benzodiazasilole
• CAS: 172295-87-3
• 化学式: C₁₆H₂₆Cl₂N₂Si
• 分子量: 345.387
• InChiKey: ODLNRPKNDYITGT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.32
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-bis(neopentyl)-1,2-phenylenedi(amino)dichlorosilane 在 C₈K 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 以61.1%的产率得到N,N'-bis(neopentyl)-1,2-phenylenedi(amino)silylene
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium-Silylene配合物的合成和结构：N-杂环硅烷中Si-Cl键的活化

  摘要：

  双（亚氨基）吡啶配体的 Ru(0) 配合物，[eta2-N3]Ru(eta6-Ar) 和 {[N3]Ru}2(mu-N2)，其中 Ar = C6H6 或 C6H5Me 和 [N3] = 2 ,6-(MesN=CMe)2C5H3N，与 N-杂环硅 (IV) 化合物反应生成 [N3]Ru(X)(Cl){Si(NN)} 类型的 Ru(II) 亚甲硅烷配合物 (X = H、Cl 和 Si(NN) = N,N'-双（新戊基）-1,2-亚苯基二（氨基）亚甲硅烷基）。硅烷上的两个基团的活化以逐步方式发生：Si-X 键的初始氧化加成，然后是 Si-Cl 基团向金属的 1,2-迁移（α-消除）。Ru(II) 中心的可逆解离导致游离的亚甲硅烷基，它可以优先被 Ru(0) 络合物捕获以生成零价亚甲硅烷基络合物，[N3]Ru(N2){Si(NN)}，它也含有末端二氮配体。

  DOI：

  10.1021/ja0580744
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-bis(neopentyl)-1,2-phenylenedi(amino)silylene 在 四氯化锗 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 N,N'-bis(neopentyl)-1,2-phenylenedi(amino)dichlorosilane
  参考文献：
  名称：

  稳定的甲硅烷基Si [（NCH 2 Bu t）2 C 6 H 4 -1,2]：与第14组元素卤化物的反应

  摘要：

  热稳定的甲硅烷基Si [（NCH 2 Bu t）2 C 6 H 4 -1,2]（1）的反应。[Si（NN）]与SiX 4（X = Cl或Br）得到乙硅烷（NN）SiX（SiX 3）和[（NN）SiX] 2（仅X = Br），三硅烷（NN）SiX- [ （SiX 3）Si（NN）]和甲硅烷（NN）SiX 2（仅X = Br），而用MCl 4（M = Ge或Sn）处理1则得到（NN）SiCl 2和MCl 2。[（NN）SiBr] 2和（NN）SiBr 2也通过以下反应获得1与Br 2。1与PhSiCl 3的反应产生了乙硅烷（NN）SiCl（SiCl 2 Ph）和三硅烷[（NN）SiCl] 2 SiClPh，而乙硅烷（NN）SiCl（SiCl 2 Me）得到了MeSiCl 3。甲硅烷（NN）SiCl-[（SiCl 3）Si（NN）]具有热不稳定性，并转化为[（NN）SiCl] 2 SiCl 2。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.10.027

文献信息

• Synthesis, structures and oxidative addition reactions of new thermally stable silylenes; crystal structures of [(CH2tBu)}2C6H4-1,2] and [((CH2tBu)}2C6H4-1,2)(μ-E)]2 (E = Se or Te)
  作者：Barbara Gehrhus、Peter B. Hitchcock、Michael F. Lappert、Joachim Heinicke、Roland Boese、Dieter Bläser

  DOI：10.1016/0022-328x(96)06361-9

  日期：1996.8

  2-phenylenediaminodichlorosilane (CH2tBu)}2C6H3-1,2-R-4]Cl2 (R = H, 1, or R = Me, 2). The thermally stable, yellow, diamagnetic, volatile, crystalline silylene (CH2tBu)}2C6H3-1,2-R-4] (R = H, 3, or R = Me, 4) is obtained from 1 or 2 by reaction with potassium in refluxing tetrahydrofuran. The silylene 3 undergoes oxidative addition with (i) Mel or EtOH to give [(CH2tBu)}2C6H4-1,2](X)Y (X = Me and Y

  用连续两当量的正丁基锂处理N，N'-二烯戊基-1,2-苯二胺4-RC 6 H 3 [NH（CH 2 t Bu）] 2 -1,2（R = H或Me）SiCl 4中的一种产生适当的N，N'-二戊戊基-1,2-苯二氨基二氯硅烷（CH 2 t Bu）} 2 C 6 H 3 -1,2-R-4] Cl 2（R = H，1，或R =我，2）。热稳定，黄色，反磁性，挥发性的结晶亚甲硅烷基（CH 2 t Bu）} 2 C 6通过在回流的四氢呋喃中与钾反应，由1或2获得H 3 -1,2-R-4]（R = H，3或R = Me，4）。甲硅烷基3与（i）Mel或EtOH进行氧化加成，得到[ （CH 2 t Bu）} 2 C 6 H 4 -1,2]（X）Y（X = Me and Y = 1. 5.或X = OEt且Y = H. 6），或（ii）硫族元素E以提供[（（CH 2 t Bu）} 2 C 6 H 4 -1,2）（μ-E）]
• Synthesis, structures and reactions of new thermally stable silylenes
  作者：Barbara Gehrhus、Michael F. Lappert、Joachim Heinicke、Roland Boese、Dieter Bläser

  DOI：10.1039/c39950001931

  日期：——

  Two representatives 1a and 1b of a new series of stable but reactive bis(amino)silylenes, derived from the N,N′-dineopentyl-1,2-phenylenediamido ligand RC6H3[(CH2But)]2, have been prepared by reductive elimination from RC6H3[[graphic omitted]SiCl2 and characterised by NMR spectroscopy and for 1a X-ray crystallography; the silyienes [graphic omitted](CH2But)]2C6H3-1,2-R (R = H 1a or 4-Me 1b) readily

  由N，N'-二戊戊基-1,2-苯二亚胺基配体RC 6 H 3 [ （CH 2 Bu t）] 2衍生的一系列新的稳定但可反应的双（氨基）亚甲硅烷基的两个代表1a和1b具有通过从RC 6 H 3 [图中省略] SiCl 2的还原消除反应制得并通过NMR光谱和1a X射线晶体学表征。甲硅烷基[省略图示]（CH 2 Bu t）] 2 C 6 H 3-1,2-R（R = H 1a或4-Me 1b）容易与EtOH或Mel发生氧化加成。
• Insights into the making of a stable silylene
  作者：Barbara Gehrhus、Peter B. Hitchcock、Ruti Pongtavornpinyo、Lihong Zhang

  DOI：10.1039/b514666f

  日期：——

  CH2But) with potassium is known to lead to the stable silylene Si[(NR)2C6H4-1,2] (1). However, silylene 1 is now shown to react further with an alkali metal (Na or K) to yield the (1)22−, c-(1)3−˙, c-(1)32− or c-(1)42− derivatives. Reduction of Cl2Si[(NR)2C6H4-1,2] (R = CH2CH3 or CH2CHMe2) with potassium does not lead to an isolable silylene, but such a silylene is proposed to be an intermediate and, as

  减少已知具有钾的Cl 2 Si [（NR）2 C 6 H 4 -1,2]（R = CH 2 Bu t）可以生成稳定的甲硅烷基Si [（NR）2 C 6 H 4 -1,2 ]（1）。但是，现在显示亚甲硅烷基1与甲硅烷基进一步反应碱金属（Na或K），得到（1）2 2-，Ç - （1）3 - ˙，Ç - （1）3 2-或Ç - （1）4个2-衍生物。减少含钾的Cl 2 Si [（NR）2 C 6 H 4 -1,2]（R = CH 2 CH 3或CH 2 CHMe 2）不会导致可分离的亚甲硅烷基，但该亚甲硅烷基被认为是一种中间体，与1一样，进一步反应得到钾盐的Ç个- [Si （NR）2 C ^ 6 ħ 4 -1,2-}] 4 - ˙和Ç个- [Si （NR）2 C ^ 6 ħ 4 -1,2-}] 4 2-。讨论并支持了导致阴离子环三硅烷和环四硅烷的途径。包括有关中间体的X射线结构。
• Electronic structure of stable benzodiazasilylenes: photoelectron spectra and quantum-chemical investigations
  作者：Philip Blakeman、Barbara Gehrhus、Jennifer C. Green、Joachim Heinicke、Michael F. Lappert、Markus Kindermann、Tamás Veszprémi

  DOI：10.1039/dt9960001475

  日期：——

  Photoelectron spectra of 2,3-dihydro-1,3-di(neopentyl)-1H-1,3,2-benzodiazasilol-2-ylidene were investigated and compared to those of 2,3-dihydro-1,3-di(tert-butyl)-1H-1,3,2-diazasilol-2-ylidene and the related 2,3-dihydro-1,3-di(neopentyl)-1H-1,3,2-benzodiazasilole. The experimental spectra were assigned with the help of quantum-chemical calculations using the MP2/6-31G* level of theory. Trends in the orbital energies correspond well with the observed ionization energies. A 0.41 eV stabilization of the highest occupied molecular orbital level from the silane to the related silylene derivative indicates the incorporation of the silicon empty out-of-plane orbital into the pi system. A good agreement was found between the calculated and experimental geometries. Delocalization stabilization of the investigated molecules is also supported by appropriate isodesmic reactions. The reaction energy indicates significant aromatic stabilization of the silylene derivatives. The stabilization is, however, reduced by a considerable ring strain.