5,10,15-phenyl-20-(4-triisopropylsilylethynyl)phenyl-porphyrinato zinc(II) | 177991-06-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 5,10,15-phenyl-20-(4-triisopropylsilylethynyl)phenyl-porphyrinato zinc(II)
• 英文别名: 5-[4-ethynylphenyl]-10,15,20-triphenylporphyrinatozinc(II)；5-(4-ethynylphenyl)-10,15,20-trisphenylporphyrin-zinc(II)；zinc(II) 5-(4-ethinylphenyl)-10,15,20-triphenylporphyrine；[Zn(II)(5-(4-ethynylphenyl)-10,15,20-triphenylporphyrine)]
• CAS: 177991-06-9
• 化学式: C₄₆H₂₈N₄Zn
• 分子量: 702.145
• InChiKey: AJTTVCGKDGUKEP-IRRJPODYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.56
• 重原子数：
  51.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  53.98
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  triisopropyl((4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)ethynyl)silane 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 zinc diacetate 、 四丁基氟化铵 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 80.5h， 生成 5,10,15-phenyl-20-(4-triisopropylsilylethynyl)phenyl-porphyrinato zinc(II)
  参考文献：
  名称：

  卟啉系杯[6]芳烃双位配体的主客体和底物识别特性的合成和初步研究

  摘要：

  描述了 (Zn) 卟啉系杯芳烃的合成和第一次主客体研究。目标化合物是通过使用炔官能化 (Zn) 卟啉在三叠氮化物取代的杯芳烃的一个位置进行选择性铜催化的炔烃/叠氮化物环加成反应而获得的。锌与改性杯芳烃的三咪唑位点络合后，异双位受体对伯烷基胺表现出很强的亲和力，在腔内形成主客体复合物。该过程与 (Zn) 卟啉顶端配位位点处的胺结合竞争。使用具有 C 12 脂肪族链的二胺（初级）导致异双位复合物的形成，如核磁共振和紫外/可见光谱所证明的。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001225

文献信息

• Synthesis of μ ₂ ‐Oxo‐Bridged Iron(III) Tetraphenylporphyrin–Spacer–Nitroxide Dimers and their Structural and Dynamics Characterization by using EPR and MD Simulations
  作者：Dinar Abdullin、Nico Fleck、Christoph Klein、Philipp Brehm、Sebastian Spicher、Arne Lützen、Stefan Grimme、Olav Schiemann

  DOI：10.1002/chem.201805016

  日期：2019.2.18

  Iron(III) porphyrins have the propensity to form μ2‐oxo‐dimers, the structures of which resemble two wheels on an axle. Whereas their crystal structure is known, their solution structure and internal dynamics is not. In the present work, the structure and dynamics of such dimers were studied by means of electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy and quantum chemistry based molecular dynamics

  铁（III）的卟啉具有倾向于形成μ 2-氧-二聚体，其结构类似于车轴上的两个轮子。尽管它们的晶体结构是已知的，但它们的溶液结构和内部动力学却未知。在本工作中，通过电子顺磁共振（EPR）光谱和基于量子化学的分子动力学（MD）模拟，使用半经验紧密结合方法（GFN-xTB）研究了此类二聚体的结构和动力学。为了能够对二聚体进行EPR研究，将氮氧化物通过线性和弯曲的连接子连接到每个四苯基卟啉核上。通过连续波（cw）-EPR和脉冲电子-电子双共振（PELDOR或DEER）实验确定二聚体之间的氮氧化物间距离分布，并在MD的帮助下，根据卟啉平面相对于彼此围绕Fe–O–Fe轴的旋转来解释。发现这种旋转限于由苯基取代基定义的四个配位基。在调节器内，旋转角在近端调节器在30°至60°之间摆动，而在远端调节器则在125°至145°之间摆动。使用EPR，发现所有四个角度均相等，而30°和145°角度在MD模拟中强烈
• Monitoring the on–off switching of the electronic communication in diethynylplatinum(ii)-bridged dyads using triplet energy transfer
  作者：Ahmed M. Soliman、Mohammed Abdelhameed、Eli Zysman-Colman、Pierre D. Harvey

  DOI：10.1039/c3cc42634c

  日期：——

  Despite conjugation and downhill manifolds in [Ir]–[Pt]–[ZnTPP] ([ZnTPP] = (tetraphenylporphyrin)zinc(II), [Ir] = bis(phenylpyridinato)(bipyridine)iridium(III), [Pt] = trans-CCPt(PBu3)2-CC), essentially no T1[Ir] → S1/T1[ZnTTP] energy transfer occurs.

  尽管 [Ir]→[Pt]→[ZnTPP] 存在共轭和下坡流形（[ZnTPP] = (四苯基卟啉)锌(II)，[Ir] = 双(苯基吡啶)(联吡啶)铱(III)， [Pt] = trans-CCPt(PBu3)2-CC)，基本上不发生 T1[Ir] → S1/T1[ZnTTP] 能量转移。
• Lipid-Bilayer-Spanning DNA Nanopores with a Bifunctional Porphyrin Anchor
  作者：Jonathan R. Burns、Kerstin Göpfrich、James W. Wood、Vivek V. Thacker、Eugen Stulz、Ulrich F. Keyser、Stefan Howorka

  DOI：10.1002/anie.201305765

  日期：2013.11.11

  Holding tight: An artificial membrane nanopore assembled from DNA oligonucleotides carries porphyrin tags (red), which anchor the nanostructure into the lipid bilayer. The porphyrin moieties also act as fluorescent dyes to aid the microscopic visualization of the DNA nanopore.

  紧紧抓住：由 DNA 寡核苷酸组装而成的人工膜纳米孔带有卟啉标签（红色），将纳米结构锚定到脂质双层中。卟啉部分还充当荧光染料，以帮助 DNA 纳米孔的微观可视化。
• Increased duplex stabilization in porphyrin-LNA zipper arrays with structure dependent exciton coupling
  作者：Daniel G. Singleton、Rohanah Hussain、Giuliano Siligardi、Pawan Kumar、Patrick J. Hrdlicka、Nina Berova、Eugen Stulz

  DOI：10.1039/c5ob01681a

  日期：——

  LNA-porphyrin building blocks were used to create stable zipper-porphyrin DNA arrays, which were analysed in detail with CD spectroscopy and thermodynamic studies.

  使用LNA-卟啉建筑模块创建了稳定的拉链卟啉DNA阵列，并通过CD光谱和热力学研究进行了详细分析。
• Synthesis and properties of covalently linked BF2–oxasmaragdyrin–porphyrin dyads and triad
  作者：Yogita Pareek、Mangalampalli Ravikanth

  DOI：10.1016/j.tet.2012.11.100

  日期：2013.2

  Two covalently linked diphenyl ethyne bridged unsymmetrical dyads containing porphyrin and BF2–oxasmaragdyrin and Zn(II)porphyrin and BF2–oxasmaragdyrin units and one covalently linked triad containing Zn(II)porphyrin, porphyrin and BF2–oxasmaragdyrin units were synthesized by coupling appropriate functionalized macrocycles under Pd(0) coupling reaction conditions. The dyads and triad were freely soluble

  通过偶联合成了两个共价连接的二联乙炔桥不对称二元组，它们分别含有卟啉和BF 2 – oxasmaragdyrin以及Zn（II）卟啉和BF 2 – oxasmaragdyrin单元；一个共价连接的三单元组含有Zn（II）卟啉，卟啉和BF 2 – oxasmaragdyrin单元。在Pd（0）偶联反应条件下合适的官能化大环化合物。二重体和三重体可自由溶于常见的有机溶剂中，并通过ES-MS光谱证实。1D和2D NMR技术用于表征二元组和三元组。对二元组和三元组的吸收和电化学研究表明所构成的大环的重叠特征表明该大环在二元组和三元组中保留了其基本特征。高炉2与卟啉/ Zn（II）卟啉相比，–oxasmaragdyrin吸收能量较低，并在可见光区域强烈发射。因此，在二元组和三元组中，BF 2-草酸苦参碱充当能量受体，而卟啉/ Zn（II）卟啉充当能量供体。稳态和时间分辨荧光研究支持了从卟啉/ Zn（II）卟啉到dyad和triad的BF