(2,6-C6H3(CH2P(t-Bu)2)2)Ni(OCHO) | 1273586-80-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,6-C6H3(CH2P(t-Bu)2)2)Ni(OCHO)
• 英文别名: (^tBuPCP)Ni{OC(O)H}；(2,6-C₆H₃(CH₂P^tBu₂)₂)Ni{OC(O)H}
• CAS: 1273586-80-3
• 化学式: C₂₅H₄₄NiO₂P₂
• 分子量: 497.261
• InChiKey: SDOMZSPURYICCY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,6-C6H3(CH2P(t-Bu)2)2)Ni(OCHO) 反应 12.0h， 生成 (2,6-bis[(di-t-butylphosphino)methyl]phenyl)hydridonickel
  参考文献：
  名称：

  探索镍钳复合物在甲酸分解为CO2 / H2和NaHCO3加氢为HCOONa方面的反应性

  摘要：

  已经研究了镍催化的甲酸分解产生分子氢以及镍催化的碳酸氢盐作为二氧化碳模拟物的氢化反应。由PCP钳配体修饰的定义明确的镍络合物，尤其是氢化镍和甲酸镍络合物，显示出催化活性，周转数高达626（分解）和3000（加氢）。因此，由定义明确的镍催化剂完成了正式的氢存储和释放循环。

  DOI：

  10.1002/cctc.201402716
• 作为产物：
  描述：

  (2,6-bis[(di-t-butylphosphino)methyl]phenyl)hydridonickel 、 二氧化碳 生成 (2,6-C6H3(CH2P(t-Bu)2)2)Ni(OCHO)
  参考文献：
  名称：

  Exploring the reactions of CO₂with PCP supported nickel complexes

  摘要：

  介绍了五氯苯酚支持的氢化镍、甲基和烯丙基物种与二氧化碳生成羧酸镍的反应。计算研究表明，所有这三种反应都遵循不同的途径。

  DOI：

  10.1039/c0cc03898a

文献信息

• Effect of Nucleophilicity on the Kinetics of CO₂ Insertion into Pincer-Supported Nickel Complexes
  作者：Jessica E. Heimann、Wesley H. Bernskoetter、Julie A. Guthrie、Nilay Hazari、James M. Mayer

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00593

  日期：2018.11.12

  The insertion of CO2 into metal–element σ bonds such as M–H, M–OH, and M–NH2 is often proposed to be a key step in catalytic CO2 conversion. Nevertheless, there are few experimental studies measuring the kinetics of CO2 insertion or comparing insertion into LnM–E (E = H, OH, NH2) complexes with the same ancillary ligands. Here, we use a rapid-mixing stopped-flow instrument to measure the rate of CO2

  通常建议将CO 2插入金属元素的σ键（例如M–H，M–OH和M–NH 2）中是催化CO 2转化的关键步骤。然而，很少有实验研究测量CO 2插入的动力学或比较插入到具有相同辅助配体的L n M–E（E = H，OH，NH 2）配合物中的动力学。在这里，我们使用快速混合停止流仪测量CO 2插入（tBu PCP）Ni（OH）（tBu PCP = 2,6-C 6 H 3（CH 2 P t Bu 2）2）的速率），并表明与插入相应的金属氢化物相比，它以更快的速度进行。我们还证明，通常可以通过使用具有更高受体数的溶剂或通过修饰配体支架以减少空间体积或增加电子对金属中心的供入，来增加向（tBu PCP）Ni（OH）中插入CO 2的速率。我们还尝试测量将CO 2插入（tBu PCP）Ni（NH 2）的速率；但是，这种反应太快了，无法用我们的方法来衡量。这项工作可以直接比较将CO 2插入类似的L n M–E（E
• Acceleration of CO₂ insertion into metal hydrides: ligand, Lewis acid, and solvent effects on reaction kinetics
  作者：Jessica E. Heimann、Wesley H. Bernskoetter、Nilay Hazari、James M. Mayer

  DOI：10.1039/c8sc02535e

  日期：——

  insertion of CO2 into metal hydrides and the microscopic reverse decarboxylation of metal formates are important elementary steps in catalytic cycles for both CO2 hydrogenation to formic acid and methanol as well as formic acid and methanol dehydrogenation. Here, we use rapid mixing stopped-flow techniques to study the kinetics and mechanism of CO2 insertion into transition metal hydrides. The investigation

  CO 2插入金属氢化物和金属甲酸盐的微观反向脱羧是CO 2加氢生成甲酸和甲醇以及甲酸和甲醇脱氢的催化循环中的重要基本步骤。在这里，我们使用快速混合停流技术来研究CO 2嵌入过渡金属氢化物的动力学和机制。研究发现，加速CO 2插入金属氢化物速率的最有效方法可能取决于决定速率的过渡态(TS) 的性质。我们证明，对于内球CO 2插入反应（其被认为在决定速率的TS中CO 2和金属之间存在直接相互作用），随着辅助配体变得更富电子或空间体积更小，插入速率增加。然而，路易斯酸 (LA) 不会提高速率。相比之下，我们确定，对于外球 CO 2插入，建议在决定速率的 TS 中CO 2和金属之间没有相互作用的情况下进行，存在显着的 LA 效应。此外，对于内层和外层反应，我们表明溶剂对CO 2插入速率的影响很小。具有较高受体数量的溶剂通常导致更快的CO 2插入。我们的结果提供了一种实验方法来确定CO 2插入途径，并为CO