2-吡啶基硫代 | 117658-12-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 2-吡啶基硫代
• 英文名称: 2-pyridylthiyl radical
• CAS: 117658-12-5；147723-46-4
• 化学式: C₅H₆NS
• 分子量: 112.175
• InChiKey: MJDZNOGURXAZAT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  13.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2'-二硫二吡啶 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 2-吡啶基硫代
  参考文献：
  名称：

  用光不稳定的N-羟基吡啶-2（1 H）-硫酮修饰鸟嘌呤：单体合成，寡核苷酸精加工和光化学研究。

  摘要：

  已经评估了N-羟基吡啶-2（1 H）-硫酮（NHPT）的光化学性质，该化合物作为光不稳定的改性剂插入2'-脱氧鸟苷或鸟苷的6-位。特别是6-[（（1-氧化吡啶-2-基）硫烷基]-（1a）和6-[（吡啶-2-基）硫烷基] -2′，6-二脱氧鸟苷（2a），它们的新的光不稳定衍生物。合成并表征了天然核苷。观察到的1a在有机溶剂中的光解产物只能通过假设与相应的6-[（2-硫氧吡啶吡啶-1（2 H）-基）氧基]类似物3a快速平衡来合理化（方案5）。1a的瞬态光谱表示适用于三重态三重态能量转移或单重态氧产生的强三重态激发态。NHPT功能足够稳定，可以用于（稍加修饰的）自动化固相寡核苷酸合成。讨论了上述化合物的用途，以及它们在DNA中活性氧物种的光敏化中的潜在用途。

  DOI：

  10.1002/hlca.200690220

文献信息

• Efficient Production of Enol Ether Radical Cations by Heterolytic Cleavage of β-Mesylate Radicals
  作者：Elsa Taxil、Laurent Bagnol、John H. Horner、Martin Newcomb

  DOI：10.1021/ol034061o

  日期：2003.3.1

  [reaction: see text] alpha-Methoxy-beta-mesyloxy radicals were produced in laser flash photolysis reactions, and yields of enol ether radical cations formed by heterolytic fragmentation of the mesylate group were determined. The mesylate heterolysis reaction is faster than heterolyses of phosphate and bromide groups in analogous radicals and highly efficient in medium-polarity solvents.

  [反应：见正文]在激光闪光光解反应中产生了α-甲氧基-β-甲氧基，并测定了由甲磺酸酯基的杂化断裂形成的烯醇醚自由基阳离子的收率。甲磺酸盐的杂合反应比类似基团中的磷酸酯和溴化物基团的杂合反应快，并且在中极性溶剂中非常高效。
• The Grignard Reagent Formation Reaction of 2-Chloro-1,1,1-triphenylethane Revisited
  作者：Friedrich Bickelhaupt、Martin Newcomb、Christopher B. DeZutter、Henk J. R. de Boer

  DOI：10.1002/ejoc.200800790

  日期：2008.12

  °C and 55 °C; the reaction is described by log k = 11.2 – 7.5/2.3 RT [kcal/mol] and the rate constant for rearrangement at 20 °C is 4.0 × 105 s–1. The combined results support the intermediate formation of radicals in the reaction of chloride 1 with magnesium. The red colour of the reaction mixture, however, indicates the formation of a carbanionic species, which has not yet been identified. The diffusion

  重新研究了 2-氯-1,1,1-三苯基乙烷 (1) 与镁在 THF 中的反应。该反应产生深红色溶液，用 D2O、1,1,1-三苯乙烷（2；16%）、2-D-1,1,1-三苯乙烷（3；52%）和 1,1 进行氘化后，分离出2-三苯乙烯(4；26％)。在 23 °C 和 55 °C 之间直接测量 2,2,2-三苯乙基自由基中苯基迁移的速率常数；该反应由 log k = 11.2 – 7.5/2.3 RT [kcal/mol] 描述，20 °C 时重排的速率常数为 4.0 × 105 s–1。综合结果支持氯化物 1 与镁反应中自由基的中间形成。然而，反应混合物的红色表明形成了尚未鉴定的碳负离子物质。Garst 等人的格氏形成反应的扩散模型。符合产品分布。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Kinetic studies of retinol addition radicals
  作者：Ali El-Agamey、Shunichi Fukuzumi、K. Razi Naqvi、David J. McGarvey

  DOI：10.1039/c0ob00799d

  日期：——

  Retinol neutral radicals (RS-retinol˙), generated from the reaction of retinol with 4-pyridylthiyl and 2-pyridylthiyl radicals in argon-saturated methanol, undergo β-elimination, which can be monitored via the slow secondary absorption rise at 380 nm attributed to the rearrangement of the unstable retinol neutral addition radicals to the more stable addition radicals. Rate constants for the β-elimination

  视黄醇 中性自由基（RS-retinol˙），由 视黄醇 和 4-吡啶基噻吩基 和 2-吡啶基噻吩基 部首 氩气-饱和 甲醇进行β消除，这可以通过归因于不稳定分子重排的在380 nm处缓慢的二次吸收上升来监测视黄醇从中性的加成基到更稳定的加成基。β-消除反应的速率常数（ķ β） 的 4-PyrS-视黄醇˙ 在不同温度下进行测量，反应的Arrhenius方程由log（ķ β/s -1）=（12.7±0.2）−（54.3±1.3）/ θ，其中θ = 2.3 R T kJ mol -1。的反应性视黄醇 由下列反应产生的加成自由基（RS-retinol˙） 视黄醇 与各种 噻吩 部首，朝 氧 也已经在 甲醇。在......的存在下氧，RS-视黄醇的衰减符合双指数动力学，并且观察到的RS-视黄醇衰减的速率常数均为 氧-浓度依赖性。这表明至少有两个噻吩 由以下反应形成的加成基团 ˙ 和 视黄醇， 经历
• Photochemistry of the Nonspecific Hydroxyl Radical Generator, <i>N</i>-Hydroxypyridine-2(1<i>H</i>)-thione
  作者：Béatrice M. Aveline、Irene E. Kochevar、Robert W. Redmond

  DOI：10.1021/ja961988t

  日期：1996.1.1

  The photochemistry of N-hydroxypyridine-2(1H)-thione (N-HPT) has been investigated in aqueous and organic solvents using laser flash photolysis (λexc = 308 or 355 nm). Independent of the environment, UV excitation of N-HPT causes homolytic N−O bond cleavage, which leads to formation of the 2-pyridylthiyl (PyS•) and hydroxyl (•OH) radicals. In aqueous media, this process occurs efficiently from both

  已使用激光闪光光解 (λexc = 308 或 355 nm) 在水性和有机溶剂中研究了 N-羟基吡啶-2(1H)-硫酮 (N-HPT) 的光化学。与环境无关，N-HPT 的紫外线激发会导致均裂的 N-O 键断裂，从而导致 2-吡啶硫基 (PyS•) 和羟基 (•OH) 自由基的形成。在水性介质中，该过程从阴离子和中性形式（ΦN-O ≈ 0.20-0.30）有效地发生。除了 N-O 键断裂之外，N-HPT 还经历其他依赖于 pH 值的主要光过程。在 pH = 7 时，阴离子形式的光电离 (Φe− = 0.09 (λexc = 308 nm) 和 0.05 (λexc = 355 nm)) 产生水合电子以及 N-HPT 的半氧化自由基。后一种物质的快速重排产生 N-oxy-2-pyridylthiyl 自由基。在 pH = 2 时，在不带电结构占主导地位的情况下，观察到激发三重态（ET ≥ 59
• Laser Flash Photolysis Measurements of the Kinetics of Ring Opening of the 2,2-Diphenylcyclobutylcarbinyl Radical
  作者：Seung-Yong Choi、John H. Horner、Martin Newcomb

  DOI：10.1021/jo000095n

  日期：2000.7.1