trans-[Pd(H)Cl(PPh3)2] | 29893-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-[Pd(H)Cl(PPh3)2]
• 英文别名: trans-[PdHCl(P(C6H5)3)2]
• CAS: 29893-78-5
• 化学式: C₃₆H₃₁ClP₂Pd
• 分子量: 667.463
• InChiKey: GDYCUGUJLLHDHF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.31
• 重原子数：
  40.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[Pd(H)Cl(PPh3)2] 、 2,6-二甲基苯基异腈 以 苯 为溶剂， 以22%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Formation of heterobicyclic compounds through successive insertion of isocyanides into a palladium–hydride bond

  摘要：

  PdCl2(PPh3)21与过量的H2SiMePh和2,6-xylyl异氰酸酯反应，得到[图略]R)C(NR)CH(NR)}(CNR)ClÂ-1/2C6H6(3，R = 2、6-xylyl) 和杂双环化合物，2,6-(2â²,6â²-xylyl)2-3,7-(N-2â²,6â²-xylylimino)2-4,8-(N-2â²,6â²-xylylamino)2-2,6-二氮杂双环[3.3.0]辛-4,8-二烯 4；其结构已通过 X 射线分析确定。

  DOI：

  10.1039/c39920000707
• 作为产物：
  描述：

  四(三苯基膦)钯 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 trans-[Pd(H)Cl(PPh3)2]
  参考文献：
  名称：

  Terekhova, M. I.; Sigalov, A. B.; Petrova, N. E., Journal of general chemistry of the USSR, 1985, vol. 55, p. 842 - 843

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  二苯基四甲基二硅烷 在 trans-[Pd(H)Cl(PPh3)2] 苏合香醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以60%的产率得到苯基二甲基氯硅烷
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed silylation of alcohols with hexamethyldisilane

  摘要：

  发现使用催化量的[PdCl(η3-C3H5)]2–PPh3与六甲基二硅烷的组合对于醇的三甲基硅烷化反应非常有效，其中六甲基二硅烷的两个三甲基硅基团均转移至醇上，且不产生任何化学计量比的副产物，仅生成氢气。

  DOI：

  10.1039/b608958e

文献信息

• Hydride Route for the Palladium‐Catalysed Cyclocarbonylation of Monoterpenes
  作者：Duc Hanh Nguyen、Gábor Laurenczy、Martine Urrutigoïty、Philippe Kalck

  DOI：10.1002/ejic.200500136

  日期：2005.10

  This paper focuses on the mechanism by which a monoterpene undergoes a cyclocarbonylation reaction catalysed by a palladium complex. Evidence is provided, based on intermediate species observed under pressure or with various ligands, that the catalytic cycle follows a hydride route starting from [Pd(H)(SnCl3)L-2], The [Pd(H)(SnCl3)L-2] complexes (L = PPh3 or PCy3) have been observed for the first time

  本文重点研究单萜在钯配合物催化下发生环羰基化反应的机理。根据在压力下或使用各种配体观察到的中间物质，提供了证据表明催化循环遵循从 [Pd(H)(SnCl3)L-2] 开始的氢化物路线，[Pd(H)(SnCl3)L- 2] 复合物（L = PPh3 或 PCy3）已通过多核 NMR 光谱首次观察到。阳离子氢化物络合物或钯 (0) 前体显示无反应性或反应性差。与模型铂配合物化学相关的研究已检测到一种酰基铂物种。大多数观察都是对异胡薄荷醇、二氢月桂烯醇或异柠檬烯环羰基化成相应的内酯或环戊酮进行的。二氢月桂烯的使用使我们能够观察到酰基铂复合物和相应的难以捉摸的酰基钯物种。也证明了 SnCl2 的共催化作用。
• Pd-catalyzed hydroaminocarbonylation of alkynes with aliphatic amines and its mechanism study
  作者：Dong-Liang Wang、Wen-Di Guo、Lei Liu、Qing Zhou、Wen-Yu Liang、Yong Lu、Ye Liu

  DOI：10.1039/c8cy02337a

  日期：——

  This work describes the hydroaminocarbonylation of alkynes with aliphatic amines without the addition of any acid additive. Excellent conversion and regioselectivity toward the formation of branched amides were obtained over a dppp-based Pd-catalytic system. The catalytic mechanism was studied and disclosed that the carbamoylpalladium complex intermediate instead of the widely accepted palladium-hydride

  这项工作描述了炔烃与脂肪族胺的加氢氨基羰基化反应，而不添加任何酸添加剂。在基于dppp的Pd催化体系上获得了优异的转化率和对形成支链酰胺的区域选择性。研究了催化机理，发现该反应的活性催化物质是氨基甲酰基钯络合物中间体，而不是广为接受的氢化钯（Pd-H）物质。
• Oxidative Addition of Sn−C Bonds on Palladium(0): Identification of Palladium−Stannyl Species and a Facile Synthetic Route to Diphosphinostannylene−Palladium Complexes
  作者：Yves Cabon、Irena Reboule、Martin Lutz、Robertus J. M. Klein Gebbink、Berth-Jan Deelman

  DOI：10.1021/om1007067

  日期：2010.11.22

  phenyl-, and n-butyltin trichloride RSnCl3 (R = Me, Ph, nBu) react selectivily with palladium(0)−phosphine precursors through the unprecedented oxidative addition of the Sn−C bond. With [Pd(2-PyPPh2)3] (2-PyPPh2 = 2-pyridyldiphenylphoshine), the reaction cleanly leads to stable cationic dichlorostannylene palladium complexes of the general formula trans-[PdR(SnCl2(2-PyPPh2)2)][X] (X = Cl, R = Me ([5]Cl)

  甲基，苯基和正丁基三氯化锡RSnCl 3（R = Me，Ph，n Bu）通过空前的Sn-C键氧化加成与钯（0）-膦前体选择性反应。用[Pd（2-PyPPh 2）3 ]（2-PyPPh 2 = 2-吡啶基二苯基膦），反应可干净地得到通式为反式-[PdR（SnCl 2（2-PyPPh 2）2]的稳定的阳离子二氯锡钯钯配合物。）] [X]（X = Cl，R = Me（[ 5 ] Cl），R = Ph（[ 6 ] Cl），R = n Bu（[ 11 ] Cl）； X = RSnCl 4，R = Me（[ 5 ] [MeSnCl 4 ]），R = Ph（[ 6 ] [PhSnCl 4 ]），R = n Bu（[ 11 ] [ n BuSnCl 4 ]）。通过吡啶基与二氯亚锡部分的分子内配位形成的SnCl 2（2-PyPPh 2）2片段可被视为具有明显抑制Pd中β-H消除能力的自组装夹钳型配体。 -烷基衍生物：含有Pd-
• Spontaneous Multiple Insertion of a Bulky Aromatic Isocyanide into the Palladium−Hydride Bond of <i>trans</i>-[Pd(H)Cl(PPh₃)₂], Leading to Formation of Heterobicyclic and Pyrrole Compounds
  作者：Tomoaki Tanase、Tetsuro Ohizumi、Kimiko Kobayashi、Yasuhiro Yamamoto

  DOI：10.1021/om950619n

  日期：1996.7.23

  triethylamine, the yield of 4a increased up to 44%. The complex 3 involves a pentaimino moiety [−C(NR)C(NR)}3CH(NR)] derived from a successive insertion of isocyanide into the palladium−hydride bond of trans-[Pd(H)Cl(PPh3)2] (2), which was generated from the reaction of 1 and H2SiMePh in situ. The pentaimino ligand attaches to the metal through the carbon atom of the α-imino group and the lone pair electron of

  [PdCl 2（PPh 3）2 ]（1）与过量的2,6-二甲苯基异氰化物（XylNC）和H 2 SiMePh在回流的甲苯中反应，得到聚亚氨基配体[Pd C（NR）C（NR）C（NR）C（NR）CH（NR）}（C⋮NR）Cl]· 1 / 2 C 6 H 6（3 · 1 / 2 C 6 H 6：R = Xyl，30 ％）和新型杂环双环化合物2,6-（2'，6'-二甲苯基）2 -3,7-（N -2'，6'-二甲苯基）2-4,8-​​（N -2'，6'-二甲苯基氨基）2 -2,6-二氮杂双环[3.3.0] octa-4,8-​​二烯（4a，15％），其结构由X-射线分析。当反应在三乙胺存在下进行时，4a的产率增加至44％。配合物3包含一个五聚氨基部分[-C（NR）C（NR）} 3 CH（NR）]，该部分源自将异氰酸酯连续插入反式-[Pd（H）Cl（PPh 3）的钯-氢化物键中）2 ]（2），它是由1和H
• Palladium Hydride-Enabled Hydroalkenylation of Strained Molecules
  作者：Ziyan Zhang、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/jacs.2c09045

  日期：2022.11.16

  palladium hydride enabled hydroalkenylation of strained molecules. This new mild protocol proceeds via a regio- and chemoselective hydropalladation step, followed by a photoinduced radical alkyl Heck reaction. This methodology represents a new reactivity mode for strained molecules and opens new avenues for photoinduced palladium catalysis. The reaction is compatible with a wide range of functional groups

  我们报告了第一个氢化钯能够使应变分子加氢烯基化。这种新的温和方案通过区域选择性和化学选择性氢钯化步骤进行，然后进行光诱导自由基烷基 Heck 反应。该方法代表了应变分子的新反应模式，并为光诱导钯催化开辟了新途径。该反应与多种官能团兼容，可应用于复杂结构，产生多种高价值且可改性的烯基化环丁烷和环丙烷。还证明了针对环戊烯支架的加氢烯基化/非对映选择性重排级联。