4,5-dichloro-3-hydroxy-6-(2-methyl-1-oxopropan-2-yloxy)phthalonitrile | 1449251-54-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 4,5-dichloro-3-hydroxy-6-(2-methyl-1-oxopropan-2-yloxy)phthalonitrile
• CAS: 1449251-54-0
• 化学式: C₁₂H₈Cl₂N₂O₃
• 分子量: 299.113
• InChiKey: OJKHNGOXCXUMGM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  94.11
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-dichloro-3-hydroxy-6-(2-methyl-1-oxopropan-2-yloxy)phthalonitrile 、 苯硫酚 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 2-甲基-2-(苯基巯基)丙醛
  参考文献：
  名称：

  醛的α-官能化的巯基和其他亲核试剂加成的Umpolung策略。

  摘要：

  亲核试剂与亲核试剂的偶联是有机化学中具有挑战性的转变。在本文中，我们提出了一种新的基于亲核试剂的醛α-官能化的umpolung策略。该策略使用有机催化烯胺活化和醌促进的氧化，以进行经历亲核取代反应的O结合喹啉中间体。这些喹啉中间体与不同种类的亲核试剂反应。重点是醛的空前的有机催化氧化α-硫醇化。已证明该反应范围适用于各种硫醇，并已扩展至化学选择性生物共轭反应，并适用于多种醛。该策略还可以包括α-支化醛与形成季硫醚的硫醇的有机催化对映选择性偶联。

  DOI：

  10.1002/anie.201911793
• 作为产物：
  描述：

  异丁醛 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 在 二苯甲胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4,5-dichloro-3-hydroxy-6-(2-methyl-1-oxopropan-2-yloxy)phthalonitrile
  参考文献：
  名称：

  醛的α-官能化的巯基和其他亲核试剂加成的Umpolung策略。

  摘要：

  亲核试剂与亲核试剂的偶联是有机化学中具有挑战性的转变。在本文中，我们提出了一种新的基于亲核试剂的醛α-官能化的umpolung策略。该策略使用有机催化烯胺活化和醌促进的氧化，以进行经历亲核取代反应的O结合喹啉中间体。这些喹啉中间体与不同种类的亲核试剂反应。重点是醛的空前的有机催化氧化α-硫醇化。已证明该反应范围适用于各种硫醇，并已扩展至化学选择性生物共轭反应，并适用于多种醛。该策略还可以包括α-支化醛与形成季硫醚的硫醇的有机催化对映选择性偶联。

  DOI：

  10.1002/anie.201911793

文献信息

• Manifestation of Polar Reaction Pathways of 2,3-Dichloro-5,6-dicyano-<i>p</i>-benzoquinone
  作者：Xingwei Guo、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ja405890d

  日期：2013.8.21

  Reactions of 2,3-dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone (DDQ) with silyl enol ethers, silyl ketene acetals, allylsilanes, enamino esters, and diazomethanes have been studied in CH3CN and CH2Cl2 solutions. The second-order rate constants for C attack at DDQ (log k(C)) correlate linearly with the nucleophile-specific parameters N and s(N) and are 2-5 orders of magnitude larger than expected for SET processes

  已在 CH3CN 和 CH2Cl2 溶液中研究了 2,3-二氯-5,6-二氰基-对苯醌 (DDQ) 与甲硅烷基烯醇醚、甲硅烷基乙烯酮缩醛、烯丙基硅烷、烯氨基酯和重氮甲烷的反应。DDQ 处 C 攻击的二阶速率常数 (log k(C)) 与亲核试剂特定参数 N 和 s(N) 线性相关，并且比 SET 过程的预期大 2-5 个数量级，这强烈支持CC键形成的极性机制。O 攻击的二阶速率常数与用于确定速率的单电子转移 (SET) 的计算速率常数非常吻合。由于自由基时钟实验排除了外球电子转移，因此建议 O 攻击采用内球电子转移机制。