trimethylsilyl dienol ether of crotonophenone | 73311-48-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trimethylsilyl dienol ether of crotonophenone
• 英文别名: 1-(phenylbuta-1,3-dienyloxy)trimethylsilane；trimethyl[(1-phenylbuta-1,3-dien-1-yl)oxy]silane；trimethyl(1-phenylbuta-1,3-dienoxy)silane
• CAS: 73311-48-5
• 化学式: C₁₃H₁₈OSi
• 分子量: 218.371
• InChiKey: IPEZQYLVJHGBDI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  257.3±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.921±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.07
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethylsilyl dienol ether of crotonophenone 在 四氯化硅 、 氧气 、 臭氧 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.83h， 生成 (R)-1-苯基-1,3-丙二醇
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸的Lewis碱活化：催化，对映选择性乙烯基醛醇加成反应

  摘要：

  已经研究了路易斯碱催化的，路易斯酸介导的，对映选择性的乙烯基醇醛醇加成反应的一般性。四氯化硅和手性磷酰胺的组合是有效的催化剂，可将各种α，β-不饱和酮，1,3-二酮和α，β-不饱和酰胺衍生的二烯酸酯高度选择性地添加到醛中。这些反应为二烯基单元上的各种取代方式提供了高水平的γ位选择性。除共轭醛外，酮和吗啉酰胺衍生的二烯醇醚均提供高对映体和非对映体选择性。尽管α，β-不饱和酮衍生的二烯酸酯不与脂族醛反应，但是以合理的速率加入α，β-不饱和酰胺衍生的二烯酸酯可提供高产率的乙烯基醛醇缩醛产物。迄今为止，四氯化硅-手性磷酰胺体系提供的吗啉衍生的二烯酸酯除脂族醛外的对映选择性最高。此外，证明了将吗啉酰胺完全转化为甲基酮的能力。

  DOI：

  10.1021/jo070638u
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 反式-1-苯基-2-丁烯-1-酮 在 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以95%的产率得到trimethylsilyl dienol ether of crotonophenone
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸的路易斯碱活化：甲硅烷基二烯醇醚与醛的乙烯基羟醛加成反应

  摘要：

  描述了衍生自简单 α,β-不饱和酮的甲硅烷基二烯醇醚的高度区域选择性乙烯基醛醇加成。由手性双磷酰胺 (R,R)-1 活化的四氯化硅催化剂体系有效地促进了 γ-取代和未取代的甲硅烷基二烯醇醚与各种醛的加成，具有独特的 γ-区域选择性和良好至优异的非对映选择性和对映选择性。

  DOI：

  10.1055/s-2004-834789

文献信息

• Organocatalytic, Highly Enantioselective Vinylogous Mukaiyama-Michael Reaction of Acyclic Dienol Silyl Ethers
  作者：Vaishali Gupta、Sai Sudhir、Tanmay Mandal、Christoph Schneider

  DOI：10.1002/anie.201207058

  日期：2012.12.7

  acyclic: The first catalytic, enantioselective, vinylogous Michael reaction of linear, acyclic dienol silyl ethers was achieved. The reaction, based upon the principle of iminium ion catalysis, delivered 1,7‐dioxo compounds in one step with good yields, complete regio‐, and excellent enantioselectivity. γ‐Substituted dienol silyl ethers furnished products with two new stereogenic centers with good diastereoselectivity

  现在也是无环的：线性，无环二烯醇甲硅烷基醚的第一个催化，对映选择性，乙烯基迈克尔反应得以实现。根据亚胺离子催化原理，该反应可一步得到1,7-二氧代化合物，具有良好的收率，完全的区域选择性和出色的对映选择性。γ取代的二烯醇甲硅烷基醚为产品提供了两个具有良好非对映选择性的新的立体异构中心。Ms = mesityl，PNBA =对硝基苯甲酸。
• An expedient synthesis of functionalized 1,4-diketone-derived compounds via silyloxyallyl cation intermediates
  作者：Jacob R. Stepherson、Frank R. Fronczek、Rendy Kartika

  DOI：10.1039/c5cc09763k

  日期：——

  Herein we describe a new method, enabling the synthesis of highly functionalized 1,4-diketones that are readily differentiated as monosilylenol ethers under Bronsted acid catalysis. This synthetically useful chemistry exploited an...

  在本文中，我们描述了一种新方法，该方法能够合成高度功能化的1,4-二酮，这些化合物在布朗斯台德酸催化下很容易以单甲硅烷基醚的形式进行区分。这种对合成有用的化学物质利用了...
• 1<i>H</i>,1<i>H</i>-Perfluoroalkylation of Enol Silyl Ethers with (1<i>H</i>,1<i>H</i>-Perfluoroalkyl)phenyliodonium Triflates. A New Method for the Preparation of β- and δ-Trifluoromethyl Carbonyl Compounds and Their Higher Perfluoroalkyl Homologues
  作者：Teruo Umemoto、Yoshihiko Gotoh

  DOI：10.1246/bcsj.60.3823

  日期：1987.10

  triflates was promoted successfully by potassium fluoride in dichloromethane at room temperature, giving β-perfluoroalkyl (Rf; CF3, C2F5, i-C3F7, n-C7F15) carbonyl compounds in good yields. An enol silyl ether of an α,β-unsaturated carbonyl compound gave a δ-Rf-α,β-unsaturated carbonyl compound selectively.

  羰基化合物的烯醇三甲基甲硅烷基醚与（1H，1H-全氟烷基）苯基碘三氟甲磺酸盐在二氯甲烷中的氟化钾在室温下成功促进反应，得到β-全氟烷基（Rf；CF3，C2F5，i-C3F7，n-C7F15）羰基化合物收率良好。α,β-不饱和羰基化合物的烯醇甲硅烷基醚选择性地产生δ-Rf-α,β-不饱和羰基化合物。
• Method for conversion of terminal alkenes to aldehydes using ruthenium(IV) porphyrin catalysts
  申请人：Che Chi-Ming

  公开号：US20060041121A1

  公开（公告）日：2006-02-23

  Aldehydes were obtained in excellent yields from ruthenium-porphyrin-catalyzed oxidation of various terminal alkenes with 2,6-dichloropyridine N-oxide under mild conditions. The aldehydes generated from these ruthenium-catalyzed alkene oxidation reactions can be used in-situ for olefination reactions with ethyl diazoacetate in the presence of PPh 3 , leading to one-pot diazoacetate olefination starting from alkenes.

  在温和条件下，利用钌卟啉催化氧化2,6-二氯吡啶N-氧化物，从各种末端烯烃中高收率地获得醛类化合物。这些由钌催化的烯烃氧化反应产生的醛类化合物可以原位用于与乙酰丙烯酸乙酯在PPh3存在下进行烯烃化反应，从而实现从烯烃出发的一锅法乙酰丙烯酸乙酯烯烃化反应。
• γ-Sulphenylation of αβ-unsaturated aldehydes, ketones, and esters: the use of O-silylated dienolates
  作者：Ian Fleming、Jon Goldhill、Ian Paterson

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)95363-8

  日期：1979.1

  Phenyl sulphenyl chloride is a γ-selective electrophile in its reaction with O-silylated dienolates.

  苯基亚硫酰氯在与O-甲硅烷基化的二烯酸酯反应中是一种γ-选择性亲电子试剂。