6,6'-di-(3-pentyl)-2,2'-bipyridyl | 72914-23-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 6,6'-di-(3-pentyl)-2,2'-bipyridyl
• 英文别名: 2-(Pentan-3-yl)-6-[6-(pentan-3-yl)pyridin-2-yl]pyridine；2-pentan-3-yl-6-(6-pentan-3-ylpyridin-2-yl)pyridine
• CAS: 72914-23-9
• 化学式: C₂₀H₂₈N₂
• 分子量: 296.456
• InChiKey: XKSQQRWQIBQTAX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6'-di-(3-pentyl)-2,2'-bipyridyl 、 nickel dibromide 以 四氢呋喃 为溶剂， 以32 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用电分析和数据科学技术研究烯丙基亲电试剂与低价 Ni/Co 催化剂的氧化加成机制

  摘要：

  由于在还原性 Co/Ni 催化的烯丙基化反应中具有独特的反应性，π-烯丙基-Co/Ni 络合物的催化作用最近引起了广泛关注。尽管在反应开发方面取得了重大成功，但形成 π-烯丙基-Co/Ni 络合物的关键氧化加成机制仍不清楚。在此，我们提出了一项研究，用四种与催化相关的配合物研究该过程：Co( Me BPy)Br 2、Co( Me Phen)Br 2、Ni( Me BPy)Br 2和 Ni( Me Phen)Br 2. 通过电分析平台，发现 Co(I)/Ni(I) 物种负责乙酸烯丙酯的氧化加成。通过线性自由能关系（Hammett 型）研究、统计建模和 DFT 计算研究来表征不同底物的动力学特征。在此过程中，提出了配位电离型过渡态，与 Tsuji-Trost 反应中 Pd(0) 介导的氧化加成具有相似的特征。计算和配体结构分析研究支持这一机制，这将为下一代催化剂的开发提供关键信息。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09120

文献信息

• Chichibabin reaction
  申请人：Reilly Industries, Inc.

  公开号：US05003069A1

  公开（公告）日：1991-03-26

  In a Chichibabin amination of a nitrogen-containing heterocyclic base by sodamide in an organic solvent, the improvement comprising conducting the reaction under pressure of at least about 50 psi in the gas phase above the reaction mixture and adding ammonia to the mixture sufficient to produce a partial pressure of ammonia of at least about 5 psi in the gas phase. Preferred temperature and pressure ranges are disclosed, as are catalysts and other preferred steps for practicing the reaction. Significant results are obtained including improved and changed yields from those classically expected in Chichibabin aminations, including new compositions of matter in at least three cases.

  在有机溶剂中通过苏打胺对含氮杂环碱进行Chichibabin胺化反应的改进包括在反应混合物上方的气相中至少施加50 psi的压力，并添加足够的氨到混合物中，使氨在气相中的分压至少达到5 psi。公开了首选的温度和压力范围，以及催化剂和其他实施该反应的首选步骤。取得了显著的结果，包括改善和改变了Chichibabin胺化反应中经典预期的收率，包括至少三种新的物质组成。
• Interrogating the Mechanistic Features of Ni(I)-Mediated Aryl Iodide Oxidative Addition Using Electroanalytical and Statistical Modeling Techniques
  作者：Tianhua Tang、Avijit Hazra、Daniel S. Min、Wendy L. Williams、Eli Jones、Abigail G. Doyle、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/jacs.3c01726

  日期：——

  the oxidative addition of Ni(I) to aryl iodides has been commonly proposed in catalytic methods, an in-depth mechanistic understanding of this fundamental process is still lacking. Herein, we describe a detailed mechanistic study of the oxidative addition process using electroanalytical and statistical modeling techniques. Electroanalytical techniques allowed rapid measurement of the oxidative addition

  虽然在催化方法中普遍提出了 Ni(I) 与芳基碘化物的氧化加成，但仍然缺乏对这一基本过程的深入机理理解。在这里，我们描述了使用电分析和统计建模技术的氧化加成过程的详细机理研究。电分析技术可以快速测量多种芳基碘化物底物和四类催化相关配合物（Ni( Me BPy)、Ni( Me Phen)、Ni(Terpy) 和 Ni(BPP)）的氧化加成速率。通过 >200 实验速率测量，我们能够通过多元线性回归模型确定影响氧化加成速率的基本电子和空间因素。这导致了氧化加成机制的分类，通过基于配体类型的三中心协同或卤素原子提取途径。创建了预测氧化加成速率的全局热图，并显示其适用于更好地理解镍催化偶联反应案例研究中的反应结果。
• Modified chichibabin reaction, and novel pyridine derivatives
  申请人：REILLY INDUSTRIES, INC.

  公开号：EP0098684A2

  公开（公告）日：1984-01-18

  In a Chichibabin amination of a nitrogen-containing heterocyclic base by sodamide in an organic solvent, the improvement comprising conducting the reaction under pressure of at least about 50 psi in the gas phase above the reaction mixture and adding ammonia to the mixture sufficient to produce a partial pressure of ammonia of at least about 5 psi in the gas phase. Preferred temperature and pressure ranges are disclosed, as are catalysts and other preferred steps for practicing the reaction. Significant results are obtained including improved and changed yields from those classically expected in Chichibabin aminations, including new composition of matter in at least three cases.

  在有机溶剂中用钠酰胺对含氮杂环基进行秩巴比胺化反应中，改进包括在反应混合物上方气相中至少约 50 psi 的压力下进行反应，并向混合物中加入氨，足以在气相中产生至少约 5 psi 的氨分压。公开了优选的温度和压力范围，以及催化剂和实施反应的其他优选步骤。与传统的 Chichibabin 氨基化反应相比，本发明取得了显著的成果，包括改进和改变了产率，在至少三种情况下获得了新的物质组成。
• US4177349A
  申请人：——

  公开号：US4177349A

  公开（公告）日：1979-12-04
• US4267335A
  申请人：——

  公开号：US4267335A

  公开（公告）日：1981-05-12