17-Propan-2-yl-17-aza-1-phosphapentacyclo[7.7.1.02,16.03,8.010,15]heptadeca-3,5,7,10,12,14-hexaene | 235114-79-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 17-Propan-2-yl-17-aza-1-phosphapentacyclo[7.7.1.02,16.03,8.010,15]heptadeca-3,5,7,10,12,14-hexaene
• CAS: 235114-79-1
• 化学式: C₁₈H₁₈NP
• 分子量: 279.321
• InChiKey: BMIZXTGJIIYTSV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四(三苯基膦)铂 、 17-Propan-2-yl-17-aza-1-phosphapentacyclo[7.7.1.02,16.03,8.010,15]heptadeca-3,5,7,10,12,14-hexaene 以 甲苯 为溶剂， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Very Stable Phosphiranes

  摘要：

  Zero-valent platinum complexes as precursors for hydrosilylation catalysts have been prepared for the first time with the new BABAR-Phos ligands (the structure of one such complex is depicted). These rather stable phosphiranes can be obtained when the three-membered PC2 ring is incorporated into a polycyclic cage.

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990601)38:11<1623::aid-anie1623>3.0.co;2-k
• 作为产物：
  描述：

  N-dichlorophosphanyl-N-propan-2-yltricyclo[9.4.0.03,8]pentadeca-1(15),3,5,7,9,11,13-heptaen-2-amine 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 17-Propan-2-yl-17-aza-1-phosphapentacyclo[7.7.1.02,16.03,8.010,15]heptadeca-3,5,7,10,12,14-hexaene
  参考文献：
  名称：

  Polycyclic Phosphiranes: Synthesis of C-Substituted BABAR-Phos Compounds

  摘要：

  BABAR-Phos是一种非常稳定的多环膦烷，可以从二苯并苯酮经过几个步骤轻松合成。BABAR-Phos非常稳定，不会被氧气氧化，也不会在沸腾的甲苯中与硫发生反应。BABAR-Phos可以作为均相催化中的配体使用。可以引入PC2杂环的碳上的取代基，并制备不对称的BABAR-Phos。研究了含有这些配体的铑配合物的配位化学。

  DOI：

  10.2533/000942903777679451

文献信息

• Syntheses and Chemistry of Very Robust Phosphiranes
  作者：Hansjörg Grützmacher、Jürgen Liedtke、Gionata Frasca、Florian Läng、Nicola Pè

  DOI：10.1080/10426500212274

  日期：2002.6.1

  phosphirane that readily forms complexes with rhodium and platinum. Depending on the oxidation state and further co-ligands, either phosphirane complexes or metallaphosphetanes (as products of a metal insertion) prevail. However, these insertion reactions are reversible. These rhodium BABAR-Phos complexes are active catalysts for the selective hydroboration of olefins.

  BABAR-Phos 是一种非常稳定的多环磷烷，很容易与铑和铂形成络合物。根据氧化态和其他共配体，要么是膦复合物，要么是金属膦烷（作为金属插入的产物）。然而，这些插入反应是可逆的。这些铑 BABAR-Phos 配合物是烯烃选择性硼氢化反应的活性催化剂。
• Binding of Specialty Phosphines to Metals:  Synthesis, Structure, and Solution Calorimetry of the Phosphirane Complex [PtMe₂(ⁱ^PrBABAR-Phos)₂]
  作者：Cécile Laporte、Gilles Frison、Hansjörg Grützmacher、Anna C. Hillier、William Sommer、Steven P. Nolan

  DOI：10.1021/om020642q

  日期：2003.5.1

  exothermicity for a reaction involving a tertiary phosphine in this Pt system. Calculations using density functional theory (DFT) on the B3LYP level were applied using the simplified model reaction [PtH2(cod)] + 2(H2N)PC2H4 → [PtH2(H2N)PC2H4}2)] + cod, and these also gave a rather low substitution enthalpy (−17 kcal/mol). A charge decomposition analysis (CDA) was performed for Pt(II) and Pt(0) complexes

  络合物[PTME 2（的iPr BABAR-PHOS）2 ]（3）在从[PTME干净和定量配体取代反应，制备2（COD）]（1 ; COD =η 4和-1,5-环辛二烯）膦iPr BABAR-PhOS（2）。通过X射线衍射确定3的结构。将PT-P键（~2.26埃）位于较短范围的铂II -P键，虽然1 Ĵ（195的PT 31P）耦合（1840 Hz）很小。通过溶液量热法测量该配体取代反应的焓，发现其放热为11.8kcal / mol，这是在该PT系统中涉及叔膦的反应的相对较低的放热。使用简化模型反应[PTH 2（cod）] + 2（H 2 N）PC 2 H 4 →[PTH 2 （H 2 N）PC 2 H 4 } 2）] + cod，它们的取代焓也很低（−17 kcal / mol）。用简单的方法对PT（II）和PT（0）配合物进行电荷分解分析（CDA）P -氨基phOSphirane（H 2
• BABAR-Phos Rhodium Complexes: Reversible Metal Insertion into a Three-Membered Ring and Catalytic Hydroborations
  作者：Jürgen Liedtke、Heinz Rüegger、Sandra Loss、Hansjörg Grützmacher

  DOI：10.1002/1521-3773(20000717)39:14<2478::aid-anie2478>3.0.co;2-g

  日期：2000.7.17
• Phosphiranes as Ligands for Platinum Catalysed Hydrosilylations
  作者：Jürgen Liedtke、Sandra Loss、Christoph Widauer、Hansjörg Grützmacher

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00783-8

  日期：2000.1

  The stability of phosphiranes can be enhanced by inclusion of the PC2 ring into a polycyclic framework. BABAR-Phos type phosphiranes are easily prepared in high yield, they are thermally stable and allow the synthesis of various platinum(0) complexes. In contrast to other platinum(0) phosphine complexes, these are active hydrosilylation catalyst precursors. The reversible insertion of an electron rich metal centre into one P-C bond of the phosphirane ring was demonstrated for the first time. (C) 1999 Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.