(±)-anti-1-(4-methylphenyl)-2-phenylbut-3-en-1-ol | 107205-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (±)-anti-1-(4-methylphenyl)-2-phenylbut-3-en-1-ol
• 英文别名: 2-phenyl-1-(p-tolyl)but-3-en-1-ol；(1S,2R)-1-(4-methylphenyl)-2-phenylbut-3-en-1-ol
• CAS: 107205-97-0
• 化学式: C₁₇H₁₈O
• 分子量: 238.329
• InChiKey: MAYIRQKQBMMZFA-IAGOWNOFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  肉桂基氯 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 potassium fluoride 、 nickel(II) acetate tetrahydrate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.08h， 生成 (±)-anti-1-(4-methylphenyl)-2-phenylbut-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  镍催化醛的烯丙基硼化

  摘要：

  报道了用于醛的烯丙基硼化的镍催化剂，以高非对映选择性促进了均烯丙基醇的制备。观察到的非对映选择性和NMR实验表明，烯丙基化是通过明确定义的六元过渡态发生的，其中镍充当路易斯酸。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690091

文献信息

• Organophotoredox/Ni-Cocatalyzed Allylation of Allenes: Regio- and Diastereoselective Access to Homoallylic Alcohols
  作者：Hui Xie、Bernhard Breit

  DOI：10.1021/acscatal.2c00464

  日期：2022.3.4

  developed for the rapid assembly of anti-homoallylic alcohols with high levels of regioselectivities (>20:1), diastereoselectivities (up to >20:1), and yields (up to 91%). The allylation was realized through a crucial π-allylnickel intermediate, which was obtained via insertion of allenes with a Ni–H intermediate. Moreover, γ,γ-disubstituted homoallylic alcohols with a quaternary stereocenter can also be prepared

  已经开发出双有机光氧化还原/镍催化的丙二烯与醛的还原偶联，用于快速组装具有高水平区域选择性（> 20：1）、非对映选择性（高达> 20：1）和产率（高达 91%）。烯丙基化是通过关键的 π-烯丙基镍中间体实现的，该中间体是通过用 Ni-H 中间体插入丙二烯而获得的。此外，该协议还可以制备具有季立体中心的 γ、γ-二取代的均烯丙醇。
• Reductive generation of active zero-valent in SnCl2Al system and its use for highly diastereoselective reaction of cinnamyl chloride and aldehydes.
  作者：Kenji Uneyama、Hiromi Nanbu、Sigeru Torii

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84538-4

  日期：——

  Highly diastereoselective reaction of cinnamyl chloride with aldehydes was achieved by the use of active zero-valent tin generated in SnCl2Al system.

  的肉桂基氯与醛高度非对映反应通过在产生的SnCl使用有源零价锡的实现2 Al系统。
• Copper-Catalyzed Umpolung Reactivity of Propargylic Carbonates in the Presence of Diboronates: One Stone Four Birds
  作者：Wennan Dong、Zhifei Zhao、Cheng-Zhi Gu、Jing-Gong Liu、Shuang Yang、Xinqiang Fang

  DOI：10.1021/jacs.3c09155

  日期：2023.12.20

  powerful synthetic strategies for making new substances that have been of significant importance in chemistry, medicine, and material fields. Conventional tactics employ various preformed allylation and propargylation reagents. In this study, a conceptually novel copper-catalyzed and B2pin2-mediated Umpolung reactivity of propargylic carbonates has been achieved for the first time, realizing both allylation

  烯丙基化和炔丙基化是制造新物质的两种强大的合成策略，在化学、医学和材料领域具有重要意义。常规策略采用各种预先形成的烯丙基化和炔丙基化试剂。在这项研究中，首次实现了概念上新颖的铜催化和B 2 pin 2介导的炔丙基碳酸酯的Umpolung反应，无需额外的还原剂即可实现醛和酮的烯丙基化和炔丙基化。高效生成了三种烯丙基化产物和一种炔丙基化产物，且所有烯丙基化产物均以顺式构型为主。配体的选择在调节 Umpolung 模式中起着至关重要的作用。合成应用已在包括天然产物合成在内的无数进一步转化中得到证实，并且已进行系统的机理研究以揭示对 Umpolung 过程的详细见解。
• Nickel-Catalyzed Reductive Allylation of Aldehydes with Allylic Alcohols in the Presence of CO₂
  作者：Zeyu Zhang、Jiayuan Li、Chanjuan Xi

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03528

  日期：2023.11.17

  CO2-assisted and Ni-catalyzed direct reductive allylation of aldehydes utilizing allylic alcohols as allylic precursor has been reported. Various homoallyl alcohols could be synthesized in excellent yield with enhanced regioselectivity and stereoselectivity for alkyl- and aryl-substituted aldehydes under mild conditions. For different substrates, proper collocation of the catalytic precursor and ligand

  已经报道了利用烯丙醇作为烯丙前体的CO 2辅助和Ni催化的醛的直接还原烯丙基化。在温和条件下，可以以优异的产率合成各种高烯丙醇，并且对烷基和芳基取代的醛具有增强的区域选择性和立体选择性。对于不同的底物，催化前体和配体的正确搭配至关重要。初步机理研究支持 Ni(I)/Ni(III) 催化循环通过顺序烯丙基碳氢化合物形成/烯丙基镍化/配位插入过程的反应途径，这已通过循环伏安分析得到证明。
• Cr-catalyzed allylic C(sp3)–H addition to aldehydes enabled by photoinduced ligand-to-metal charge transfer
  作者：Xianrong Zeng、Feng-Hua Zhang、Runchen Lai、Xiaoyu Lin、Zhaobin Wang

  DOI：10.1007/s11426-023-1911-x

  日期：2024.5

  chromium (Cr) complexes as catalysts through visible-light-induced LMCT. By investigating the reaction pathway through various mechanistic studies, including radical trapping, kinetic isotope effect (KIE) analysis, and transient absorption spectroscopy, valuable insights have been gained. The proposed mechanism suggests the intermediacy of bromine radicals through homolysis of the Cr–Br bond. Notably

  光诱导配体到金属电荷转移（LMCT）已成为以可持续方式合成有机分子的有效策略。然而，现有的大多数关于通过光诱导LMCT选择性C(sp 3 )–H键功能化的报道都集中在使用后过渡金属或稀土金属进行自由基加成或交叉偶联。相比之下，利用 3d 早期过渡金属进行光诱导 LMCT 提出了重大挑战。在此，我们描述了一种前所未有的烯丙型 C(sp 3 )–H 加成醛的方法，通过可见光诱导的 LMCT 采用铬 (Cr) 配合物作为催化剂。通过自由基捕获、动力学同位素效应 (KIE) 分析和瞬态吸收光谱等各种机理研究来研究反应途径，获得了宝贵的见解。所提出的机制表明溴自由基通过 Cr-Br 键的均裂发挥中介作用。值得注意的是，该协议扩展了我们对地球丰富的铬配合物的光化学性质的理解。