tris(pentafluorophenyl)corrole germanium hydride | 1345691-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: tris(pentafluorophenyl)corrole germanium hydride
• 英文别名: (tris(pentafluorophenyl)corrole)Ge-H；(TPFC)Ge-H
• CAS: 1345691-47-5
• 化学式: C₃₇H₉F₁₅GeN₄
• 分子量: 867.071
• InChiKey: PFTJCGJDHMJVPE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  戊烯 、 tris(pentafluorophenyl)corrole germanium hydride 在 KOH 作用下， 以 not given 为溶剂， 以50%的产率得到tris(pentafluorophenyl)corrole germanium(n-pentyl)
  参考文献：
  名称：

  Reactivity studies of a corrole germanium hydride complex with aldehydes, olefins and alkyl halides

  摘要：

  通过 NaBH4 还原 (TPFC)Ge-OCH3 制备了三(五氟苯基)科罗氢化锗络合物 (TPFC)Ge-H。研究了 (TPFC)Ge-H 与一系列醛、烯烃和烷基卤化物的反应性，以生成 α-羟基烷基和烷基络合物。

  DOI：

  10.1039/c1cc15076f
• 作为产物：
  描述：

  (tris(pentafluorophenyl)corrole)germanium(OMe) 、 sodium tetrahydroborate 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 生成 tris(pentafluorophenyl)corrole germanium hydride
  参考文献：
  名称：

  Reactivity studies of a corrole germanium hydride complex with aldehydes, olefins and alkyl halides

  摘要：

  通过 NaBH4 还原 (TPFC)Ge-OCH3 制备了三(五氟苯基)科罗氢化锗络合物 (TPFC)Ge-H。研究了 (TPFC)Ge-H 与一系列醛、烯烃和烷基卤化物的反应性，以生成 α-羟基烷基和烷基络合物。

  DOI：

  10.1039/c1cc15076f

文献信息

• Germanium(<scp>iii</scp>) corrole complex: reactivity and mechanistic studies of visible-light promoted N–H bond activations
  作者：Huayi Fang、Zhen Ling、Ke Lang、Penelope J. Brothers、Bas de Bruin、Xuefeng Fu

  DOI：10.1039/c3sc52326h

  日期：——

  The [(TPFC)Ge(TEMPO)] (1, TPFC = tris(pentafluorophenyl)corrole, TEMPO = (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxyl) complex was characterized by X-ray diffraction and spectroscopic studies. EPR studies indicate that the weak Ge–O bond in 1 is photo-cleaved to form a tetra-coordinated germanium(III) radical, [(TPFC)Ge(III)]˙. DFT calculations show that the spin density on the germanium center in [(TPFC)Ge(III)]˙ has a significant s character. Under visible-light irradiation, 1 reacts rapidly with ammonia, primary/secondary aliphatic amines and aniline to produce (TPFC)Ge–NR1R2 (R1R2 = HH, HnPr, HiPr, HtBu, HPh, Et2, iPr2) complexes in high yields (65–95%).

  [(TPFC)Ge(TEMPO)]（1）（TPFC = 三(五氟苯基)卟啉，TEMPO = 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基）复合物通过X射线衍射和光谱研究进行了表征。EPR研究表明，1中的弱Ge-O键在光照下断裂，形成四配位的锗(III)自由基，[(TPFC)Ge(III)]∗。DFT计算表明，[(TPFC)Ge(III)]∗中锗中心的自旋密度具有显著的s特征。在可见光照射下，1迅速与氨、伯/仲脂肪胺和苯胺反应，高产率（65-95%）生成(TPFC)Ge-NR1R2（R1R2 = HH、HnPr、HiPr、HtBu、HPh、Et2、iPr2）复合物。
• C–H and C–N Bond Activation of Tertiary Amines by Cationic Germanium(IV) Corrole
  作者：Huize Jing、Haonan Ge、Chenshuai Li、Yi Jin、Zikuan Wang、Cengceng Du、Xuefeng Fu、Huayi Fang

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00237

  日期：2019.6.24

  C–H and C–N bonds in tertiary amines were activated by the germanium(IV) corrole cation [(TPFC)Ge]+ (TPFC = 5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corrole) at room temperature. Cleavage of C–H bonds with a unique selectivity for the β- and γ-positions in tertiary amines was observed, in contrary to the well-studied α-position selectivity in C–H bond cleavage promoted by transition-metal compounds. Preliminary

  室温下，叔胺中的C–H和C–N键被锗（IV）阳离子[（TPFC）Ge] +（TPFC = 5,10,15-三（五氟苯基））激活。观察到对C–H键的裂解具有对叔胺中β和γ位置的唯一选择性，这与由过渡金属化合物促进的对C–H键裂解的充分研究的α位置选择性相反。使用密度泛函理论（DFT）计算的初步机理研究表明，C–N键激活具有亲核取代途径。尽管目前尚不清楚C–H键活化的机制，但还计算了协同的Lewis酸/碱反应途径。