N,N-dimethyl-N'-[(4-chlorophenyl)methylene]sulfamide | 898231-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-dimethyl-N'-[(4-chlorophenyl)methylene]sulfamide
• 英文别名: 1-Chloro-4-(dimethylsulfamoyliminomethyl)benzene
• CAS: 898231-16-8
• 化学式: C₉H₁₁ClN₂O₂S
• 分子量: 246.718
• InChiKey: WIIVXMDEYMATIO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  58.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dimethyl-N'-[(4-chlorophenyl)methylene]sulfamide 、 2,2'-(3-phenylpropane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) 在 (S)-(+)-(3,5-二氧-4-磷-环庚并[2,1-a] 、 copper(I) bromide 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 以76%的产率得到N,N-dimethyl-N'-[(1S,2R)-1-(4-chlorophenyl)-4-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butyl]sulfamide
  参考文献：
  名称：

  通过铜催化的1,1-二硼烷基烷烃向无环芳基亚胺的非对映和对映选择性加成反应，改进了β-氨基硼酸酯的合成

  摘要：

  我们在本文中描述了一种改进的和可扩展的程序，以实现将铜催化的1，1-二硼烷基烷烃的非对映和对映选择性的1，2-加成至N-保护的无环芳基亚胺。我们发现N，N-二甲基氨磺酰基的安装为N无环芳基亚胺中的β-保护基团可以使1,2-加成反应以良好至优异的非对映选择性和对映选择性进行，从而以高收率提供带有邻位手性仲胺和仲硼酸酯的β-氨基硼酸酯。该反应可以轻松放大至克级（3.25克），突出了所开发方法的有用性。还证明了将所得的β-氨基硼酸酯转化为其他对映体富集的化合物的合成应用。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.9b00179

文献信息

• Highly Enantioselective Rh-Catalyzed Arylation of N,N-Dimethylsulfamoyl-Protected Aldimines and Cyclic N-Sulfonylimines with Chiral Phenyl Backbone Sulfoxide-Olefin Ligands
  作者：Feng Xue、Qibin Liu、Boshun Wan、Yong Zhu、Yifei Huang、Jimeng Ge

  DOI：10.1055/s-0037-1610749

  日期：2020.5

  sulfoxide-olefin ligands, a highly Rh-catalyzed addition of aryl­boronic acids to N,N-dimethylsulfamoyl-protected aldimines has been developed to afford a broad range of chiral diarylmethylamines in high yields (up to 99%) with excellent enantioselectivities (up to 99% ee). Moreover, efficient enantioselective arylation of cyclic N-sulfonylimines was also achieved with excellent enantioselectivities (up to 98% ee)

  利用基于手性2-甲氧基-1-萘亚磺酰基的苯基骨架亚砜-烯烃配体，已开发出高铑催化的芳基硼酸加成到N，N-二甲基氨磺酰基保护的醛亚胺，从而以高收率提供了广泛的手性二芳基甲胺（最高达99％）的对映选择性（最高达ee的99％）。而且，还以优异的对映选择性（高达98％ee）实现了环状N-磺酰亚胺的高效对映选择性芳基化。
• Chiral Bicyclic Bridgehead Phosphoramidite (Briphos) Ligands for Asymmetric Rhodium-Catalyzed 1,2- and 1,4-Addition
  作者：Ansoo Lee、Hyunwoo Kim

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00033

  日期：2016.5.6

  A complementary solution for Rh-catalyzed enantioselective 1,2- and 1,4-arylation with two structurally related chiral ligands is reported. A chiral bicyclic bridgehead phosphoramidite (briphos) ligand derived from 1-aminoindane was efficient for the 1,2-arylation of N-sulfonyl imines, while that derived from 1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthylamine was efficient for 1,4-arylation of α,β-unsaturated cyclic

  报道了具有两个结构上相关的手性配体的Rh催化对映选择性1，2-和1，4-芳基化的互补溶液。衍生自1-氨基茚满的手性双环桥头亚磷酰胺（briphos）配体对于N-磺酰基亚胺的1,2-芳基化反应有效，而衍生自1,2,3,4-四氢-1-萘胺的手性双环桥头磷酰胺则有效α，β-不饱和环酮的; 4-芳基化。对于α，β-不饱和N-甲苯磺酰基酮亚胺，发现衍生自1-氨基茚满的Briphos选择性地提供了高产率和立体选择性的γ，γ-二芳基N-甲苯磺酰基烯胺。
• Highly Enantioselective Arylation of <i>N</i>,<i>N</i>-Dimethylsulfamoyl-Protected Aldimines Using Simple Sulfur–Olefin Ligands: Access to Solifenacin and (<i>S</i>)-(+)-Cryptostyline II
  作者：Tao Jiang、Wen-Wen Chen、Ming-Hua Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00776

  日期：2017.4.21

  With the use of a simple sulfur–olefin ligand, a highly enantioselective rhodium-catalyzed addition of arylboroxines to N,N-dimethylsulfamoyl-protected aldimines has been achieved, allowing access to a broad range of chiral diarylmethylamines in high yields (up to 98%) with uniformly excellent enantioselectivities (up to 99% ee). This catalyst system is also applicable to the arylation of N-tosyl arylimines

  通过使用简单的硫-烯烃配体，已经实现了对映体选择性铑催化的芳基硼氧烷到N，N-二甲基氨磺酰基保护的醛亚胺的加成反应，从而可以高收率获得各种手性二芳基甲胺（高达98％ ）具有一致优异的对映选择性（高达99％ee）。该催化剂体系也适用于N-甲苯磺酰基芳胺的芳基化。通过利用这种方法，可以容易地构建一些具有手性1-芳基-1,2,3,4-四氢异喹啉核心的生物活性分子，例如Solifenacin和（S）-（+）-隐香碱II。
• Development of Binaphthyl-Based Chiral Dienes for Rhodium(I)-Catalyzed Asymmetric Arylation of <i>N</i>,<i>N</i>-Dimethylsulfamoyl-Protected Aldimines
  作者：Ziping Cao、Haifeng Du

  DOI：10.1021/ol1008087

  日期：2010.6.4

  A variety of binaphthyl-based chiral dienes were synthesized and utilized as steering ligands for the enantioselective arylation of N,N-dimethylsultamoyl-protected aldimines with arylboronic acids, and moderate to good yields and up to 84% ee were achieved.