高
锰价V(O)(λ最大≈407纳米)和Mn IV(O)(λ最大≈421纳米)的一系列的物种富电子和缺电子的内消旋-四(芳基)
卟啉(=芳基苯基,2-
氯苯基,2-
硝基苯基,2-甲基苯基,2-
溴苯基,2,6-二
氯苯基(4-
甲氧基苯基,4-甲基苯基,4-
氯苯基和4-
吡啶基)是通过相应的
锰卟啉与在较低温度(273 K)下的
二氯甲烷中的
丙酮 虽然对位取代
卟啉的高价Mn(O)中间体在反应条件下显着降解,但邻位的相应物种取代的
卟啉显示出长达20分钟的高氧化稳定性。有趣的是,单邻取代的内消旋-四(苯基)
卟啉的高价Mn(O)与内消旋-四(2,6-二
氯苯基)
卟啉的高价Mn(O)一样稳定。发现
咪唑(ImH)的存在在高价Mn(O)物种的形成和反应性中起关键作用。研究了高价Mn V(O)
卟啉中间体氧化烯烃的动力学和机理,并在拟一级条件下评价了二级速率常数。而且,Mn IV(O)物种的反应性与相应的Mn V相当。(O)