(2S,4S)-4-Ethynyl-2-phenyl-[1,3]dioxane | 188066-79-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: (2S,4S)-4-Ethynyl-2-phenyl-[1,3]dioxane
• 英文别名: (2S,4S)-4-ethynyl-2-phenyl-1,3-dioxane
• CAS: 188066-79-7
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: KHOYGPNOYJZLOJ-NEPJUHHUSA-N

物化性质

• 沸点：
  281.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.12
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4S)-4-Ethynyl-2-phenyl-[1,3]dioxane 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (S)-pent-4-yn-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  Mandelalide A 和 Isomandelalide A 的对映选择性全合成：发现细胞毒性扩环异构体

  摘要：

  完成了扁桃内酯A及其扩环大环内酯异构体异扁桃内酯A的全合成。使用扩环异金刚烷内酯 A 观察到出乎意料的高水平细胞毒性，其效力顺序为：mandeallide A > isomandelalide A > mandelalide B。 合成的关键方面包括 Ag 催化环化 (AgCC) 以构建 THF 和 THP大环中存在的环，顺式烯炔的非对映选择性Sharpless二氢基化，以及乙炔锂与手性环氧化物的偶联。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b12318
• 作为产物：
  描述：

  [(2S,4S)-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]methanol 在 正丁基锂 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 62.5h， 生成 (2S,4S)-4-Ethynyl-2-phenyl-[1,3]dioxane
  参考文献：
  名称：

  Mandelalide A 和 Isomandelalide A 的对映选择性全合成：发现细胞毒性扩环异构体

  摘要：

  完成了扁桃内酯A及其扩环大环内酯异构体异扁桃内酯A的全合成。使用扩环异金刚烷内酯 A 观察到出乎意料的高水平细胞毒性，其效力顺序为：mandeallide A > isomandelalide A > mandelalide B。 合成的关键方面包括 Ag 催化环化 (AgCC) 以构建 THF 和 THP大环中存在的环，顺式烯炔的非对映选择性Sharpless二氢基化，以及乙炔锂与手性环氧化物的偶联。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b12318

文献信息

• Asymmetric Photocycloadditions with an Optically Active Allenylsilane:  Trimethylsilyl as a Removable Stereocontrolling Group for the Enantioselective Synthesis of <i>exo</i>-Methylenecyclobutanes
  作者：Mary S. Shepard、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/ja963436g

  日期：1997.3.1

  Allenylsilanes undergo enantioselective intramolecular photocycloaddition reactions with enones and enoates to give adducts in 76−99% enantiomeric excess and 67−90% yield. The silyl-substituted exo-methylenecyclobutane products undergo protodesilylation to give the parent unsubstituted exo-methylenecyclobutane. Optically active allenylsilanes may thus be used in enantioselective photocycloadditions in

  烯基硅烷与烯酮和烯酸酯发生对映选择性分子内光环加成反应，以 76-99% 的对映体过量和 67-90% 的产率生成加合物。甲硅烷基取代的外型亚甲基环丁烷产物经过原脱甲硅烷基化得到母体未取代的外型亚甲基环丁烷。因此，光学活性的烯丙基硅烷可用于对映选择性光环加成，其中甲硅烷基部分用作可去除的立体化学控制基团。