Diphenyl cinnamyl phosphate | 203635-36-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Diphenyl cinnamyl phosphate
• 英文别名: diphenyl 3-phenylprop-2-enyl phosphate
• CAS: 203635-36-3
• 化学式: C₂₁H₁₉O₄P
• 分子量: 366.353
• InChiKey: LUXBNIMNSURGIP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Diphenyl cinnamyl phosphate 、 三甲基氰硅烷 在 palladium diacetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以89%的产率得到Cinnamylisocyanid
  参考文献：
  名称：

  Pd催化的烯丙基异氰酸酯化：环抱氰化物的亲核N末端取代

  摘要：

  在催化量的Pd（OAc）2存在下，烯丙基磷酸酯与三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）反应，仅得到相应的烯丙基异腈。没有观察到在传统的Pd（0）催化反应中选择性获得的烯丙基腈。使用磷酸盐作为离去基团对于实现作为N-末端亲核试剂的环境性氰化物物种的完全区域选择性至关重要。该反应适用于一系列芳族，杂芳族，乙烯基和脂族取代的烯丙基磷酸酯。机理研究表明，烯丙基异氰酸酯化是由Pd（II）物种而不是Pd（0）催化的。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b00858

文献信息

• Uniting C1-Ammonium Enolates and Transition Metal Electrophiles via Cooperative Catalysis: The Direct Asymmetric α-Allylation of Aryl Acetic Acid Esters
  作者：Kevin J. Schwarz、Jessica L. Amos、J. Cullen Klein、Dung T. Do、Thomas N. Snaddon

  DOI：10.1021/jacs.6b01694

  日期：2016.4.27

  constitutes a significant challenge in the area of asymmetric catalysis, particularly where the configurational integrity of the products is problematic. Through the unprecedented merger of two independent, yet complementary, catalysis events it has been possible to facilitate the direct asymmetric α-allylation of readily available aryl acetic acid esters. Since enantioselection is determined by the nucleophile

  无环酯的直接、催化、不对称 α-官能化在不对称催化领域构成了重大挑战，特别是在产品的构型完整性存在问题的情况下。通过两个独立但互补的催化事件的前所未有的合并，有可能促进容易获得的芳基乙酸酯的直接不对称α-烯丙基化。由于对映选择是由亲核试剂决定的，这种协同催化的概念方法构成了无环酯直接催化不对称α-官能化的潜在通用解决方案。
• Preparation, Ligand Substitution, and Structural Stability of (<i>η</i>³-Allyl)dicarbonylnitrosyliron Complexes
  作者：Saburo Nakanishi、Seiji Memita、Toshikazu Takata、Keiji Itoh

  DOI：10.1246/bcsj.71.403

  日期：1998.2

  [Fe(η3-allyl)(CO)2(NO)] complexes were prepared by the reaction of tetrabutylammonium tricarbonylnitrosylferrate with tosylates, trifluoroacetates and phosphonates of allylic alcohols and with allylic halides. However, acetates and carbonates of the allylic alcohols are ineffective for the preparation of the complexes. The reaction of [Feη3-(1-substituted allyl)}(CO)2(NO)] with phosphorus ligands (L) gave a mixture of diastereomeric [Feη3-(1-substituted allyl)}(CO)(NO)(L)] complexes, which have planar chirality and central chirality of the iron atom. Variable-temperature 1H NMR spectroscopy revealed that no isomerization between these diastereomers occurred upon heating up to 80 °C. Also, neither syn–anti isomerization of the allylic ligand nor isomerization of planar chirality of the complexes took place. The unsubstituted allylic ligand rotates about the iron-allyl ligand axis at room temperature, while η3-(1-substituted allylic) ligands do not.

  通过三羰基亚硝基铁酸四丁基铵与烯丙基醇的对甲苯磺酸盐、三氟乙酸盐和膦酸盐以及烯丙基卤化物的反应，制备了[Fe(η3-烯丙基)(CO)2(NO)]络合物。然而，烯丙基醇的乙酸盐和碳酸盐对配合物的制备无效。Feη3-(1- 取代烯丙基)}(CO)2(NO)]与磷配体（L）反应，得到了非对映[Feη3-(1-取代烯丙基)}(CO)(NO)(L)]复合物的混合物，这些复合物具有铁原子的平面手性和中心手性。变温 1H NMR 光谱显示，在加热至 80 °C 时，这些非对映异构体之间没有发生异构化。此外，烯丙基配体的异构化和复合物平面手性的异构化都没有发生。未取代的烯丙基配体在室温下会围绕铁-烯丙基配体轴旋转，而 η3-（1-取代的烯丙基）配体则不会。