2-(3,3-dimethylbut-1-en-2-yl)naphthalene | 74327-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-(3,3-dimethylbut-1-en-2-yl)naphthalene
• CAS: 74327-55-2
• 化学式: C₁₆H₁₈
• 分子量: 210.319
• InChiKey: JFHAJUFVWXYDDU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  317.4±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.960±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3,3-dimethylbut-1-en-2-yl)naphthalene 生成 (R)(S)-3,3-Dimethyl-2(β-naphthyl)butanol
  参考文献：
  名称：

  旋光性α-和β-萘衍生物-Ⅳ：2-甲基-3-和2，2-二甲基-3-（α-和β-萘基）丁烷的合成和光学纯度

  摘要：

  3-（α-和β-萘基）-丁酸甲酯（S）与旋光标题化合物以及2-（α-和β-萘基）-丁酸，-3-甲基丁酸和-3有关，3-二甲基丁酸。已经确定了萘基烃及其相关化合物的绝对构型和最大旋转功率（实际上是所有以旋转功率衡量的）。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(79)88004-7
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酰氯 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.75h， 生成 2-(3,3-dimethylbut-1-en-2-yl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  苯乙烯的电化学[4 + 2]环-重排-芳构化：萘衍生物的合成

  摘要：

  我们报告了第一种电化学策略，通过在温和的条件下通过[4 + 2]苯乙烯的重环-重排-芳构化来合成官能化的萘衍生物。电解不需要金属，氧化剂和高价底物，这表明了原子和阶跃经济的理想选择。分离出4-甲氧基α-甲基苯乙烯的[4 + 2]环加成反应产生的脱氢二聚体，并证明是随后氧化脱氢形成碳阳离子的关键中间体，该碳阳离子经过重排-芳构化得到最终产物。该反应代表了一步即可构建多取代萘嵌段的强大途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201902315

文献信息

• Alternatives to Phosphinooxazoline (<i>t-</i> BuPHOX) Ligands in the Metal-Catalyzed Hydrogenation of Minimally Functionalized Olefins and Cyclic β-Enamides
  作者：Maria Biosca、Marc Magre、Mercè Coll、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/adsc.201700573

  日期：2017.8.17

  privileged 4‐alkyl‐2‐[2‐(diphenylphosphino)phenyl]‐2‐oxazoline (PHOX) ligands by replacing the phosphine moiety by a biaryl phosphite group and/or the introduction of a methylene spacer between the oxazoline and the phenyl ring. The modular design of the ligands has given us the opportunity not only to overcome the limitations of the iridium‐PHOX catalytic systems in the hydrogenation of minimally functionalized

  这项研究提出了一系列易于获得的新的亚磷酸铱和铑亚膦酸酯/恶唑啉催化体系，它们能够以高对映选择性（EE）首次有效地氢化最小官能化的烯烃和官能化的烯烃（总共62个实例）（最高> 99％）和转化。亚磷酸酯-恶唑啉配体很容易在两个合成步骤中获得，它们是通过以前的特权4-烷基-2- [2-（2-（二苯基膦基）苯基] -2-恶唑啉（PHOX）配体得到的，方法是将膦部分替换为亚芳基亚磷酸酯基和/或在恶唑啉和苯环之间引入亚甲基间隔基。配体的模块化设计为我们提供了机会，不仅克服了铱-PHOX催化系统在最小化功能化Z加氢中的局限性-烯烃和1,1-二取代的烯烃，而且还将其用途扩展到包含其他具有挑战性的骨架的未官能化烯烃（例如，环外苯并稠合和三芳基取代的烯烃）以及配位基团较差的烯烃（例如，α，β-不饱和烯烃）内酰胺，内酯，烯基硼酸酯等），对映选择性通常> 95％ee。此外，可以通过简单地改变亚磷酸二芳基酯部分的构
• Filling the Gaps in the Challenging Asymmetric Hydroboration of 1,1-Disubstituted Alkenes with Simple Phosphite-Based Phosphinooxazoline Iridium Catalysts
  作者：Marc Magre、Maria Biosca、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/cctc.201402822

  日期：2015.1

  ligands efficiently hydroborate a broader range of olefins than previous phosphinooxazoline ligands. In particular, a wide range of α‐tert‐butylstyrenes can be hydroborated that bear aryl substituents with different electronic and steric properties, which complements previous results with N‐heterocyclic copper catalysts, the only other system reported to date that has achieved these reactions.

  我们已经确定了一种易于使用的基于膦恶唑啉的亚磷酸酯-恶唑啉催化体系，（S）-4-异丙基-2- 2-[（3,3'，5,5'-四叔丁基-1,1' -联苯-2,2'-二基亚磷酸酯]苯基} -2-恶唑啉（L1 a），可以氢硼化一系列1,1-二取代芳基烯烃，具有高对映选择性（最高94％），优异的收率和完美的区域选择性。与以前的膦恶唑啉配体相比，新的亚磷酸酯-恶唑啉配体可高效硼氢化硼烯烃。特别地，大范围的α-叔可以将带有不同电子和空间特性的芳基取代基的丁基硼苯乙烯加氢硼化，这是对N-杂环铜催化剂的先前结果的补充，N-杂环铜催化剂是迄今为止报道的唯一实现这些反应的其他系统。
• Extending the Substrate Scope of Bicyclic P‐Oxazoline/Thiazole Ligands for Ir‐Catalyzed Hydrogenation of Unfunctionalized Olefins by Introducing a Biaryl Phosphoroamidite Group
  作者：Maria Biosca、Alexander Paptchikhine、Oscar Pàmies、Pher G. Andersson、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/chem.201405361

  日期：2015.2.16

  This study identifies a series of Ir‐bicyclic phosphoroamidite–oxazoline/thiazole catalytic systems that can hydrogenate a wide range of minimally functionalized olefins (including E‐ and Z‐tri‐ and disubstituted substrates, vinylsilanes, enol phosphinates, tri‐ and disubstituted alkenylboronic esters, and α,β‐unsaturated enones) in high enantioselectivities (ee values up to 99 %) and conversions.

  这项研究确定了一系列Ir-双环磷酰胺-恶唑啉/噻唑催化体系，该体系可以氢化各种最低限度官能化的烯烃（包括E-和Z - tri-和二取代的底物，乙烯基硅烷，烯醇次膦酸酯，三和二取代的烯基硼酸酯，以及高对映选择性（ee值高达99％）和转化率的α，β-不饱和烯酮。新的磷酰胺-恶唑啉/噻唑配体的设计源自先前成功生成的双环N-膦-恶唑啉/噻唑配体，通过取代N具有π受体联芳基亚磷酰胺部分的‐膦基。因此，通过改变N供体基团（恶唑啉或噻唑）的性质以及联芳基亚磷酰胺部分的构型，合成了一个很小但在结构上很重要的Ir-磷酰胺基-恶唑啉/噻唑预催化剂。双环N-膦-恶唑啉/噻唑配体中的亚磷酰胺基团取代了N-膦，扩大了可成功氢化的烯烃范围。
• Indene Derived Phosphorus‐Thioether Ligands for the Ir‐Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Olefins with Diverse Substitution Patterns and Different Functional Groups
  作者：Jèssica Margalef、Maria Biosca、Pol Cruz‐Sánchez、Xisco Caldentey、Carles Rodríguez‐Escrich、Oscar Pàmies、Miquel A. Pericàs、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/adsc.202100069

  日期：2021.10.5

  ether ligands have been tested in the Ir-catalyzed asymmetric hydrogenation of a range of olefins (50 substrates in total). The presented ligands are synthesized in three steps from cheap indene and they are air-stable solids. Their modular architecture has been crucial to maximize the catalytic performance for each type of substrate. Improving most Ir-catalysts reported so far, this ligand family

  已经在 Ir 催化的一系列烯烃（总共 50 个底物）的不对称氢化中测试了一系列亚磷酸酯/亚膦酸酯 - 硫醚配体。所提出的配体是由廉价的茚分三步合​​成的，它们是空气稳定的固体。它们的模块化结构对于最大化每种类型底物的催化性能至关重要。改进了迄今为止报道的大多数 Ir 催化剂，该配体家族呈现出更广泛的底物范围，涵盖具有不同官能团的不同取代模式，范围从未官能化的烯烃，到具有较差配位基团的烯烃，再到具有配位官能团的烯烃。α,β-不饱和无环和环状酯、酮和酰胺以 83% 到 99% ee 的对映选择性氢化。对于具有挑战性的底物，例如未官能化的 1,1'-二取代烯烃、官能化的三和 1,1'-二取代乙烯基膦酸酯和 β-环状烯酰胺，也实现了 91% 至 98% ee 的对映选择性。当使用环境友好的 1,2-碳酸亚丙酯作为溶剂时，Ir-配体组件的催化性能得以保持。
• Chiral ferrocene-based P,S ligands for Ir-catalyzed hydrogenation of minimally functionalized olefins. Scope and limitations
  作者：Maria Biosca、Mercè Coll、Florian Lagarde、Emma Brémond、Lucie Routaboul、Eric Manoury、Oscar Pàmies、Rinaldo Poli、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1016/j.tet.2015.01.047

  日期：2016.5

  synthesized. For the majority of the ligands, coordination yielded only a single diastereoisomer with full control of the absolute configuration on sulfur. The different iridium complexes have been used in the hydrogenation of various di, tri, and tetrasubstituted minimally functionalized olefins. Conversions and enantioselectivities are highly dependent on the ligand and substrate structure. Full conversions

  在最小功能化烯烃的不对称氢化中，研究了12个模块化二茂铁基平面手性膦-硫醚（P，S）家族。这些配体的区别在于硫上的取代基或二茂铁部分与硫原子之间的连接基（无连接基，带有手性的其他元素的亚甲基或甲基取代的亚甲基连接基）。有效地合成了不同P，S配体的阳离子铱（cod）配合物。对于大多数配体，配位仅产生单一的非对映异构体，并完全控制硫的绝对构型。不同的铱配合物已用于各种二，三和四取代的最低官能化烯烃的氢化中。转化率和对映选择性高度依赖于配体和底物结构。可以获得完全转化和低至优异的对映选择性（1,1-二取代烯烃的最大ee从14％到94％，三取代烯烃的最大ee从17％到99％，四取代烯烃的最大ee从34％）。