摘要:
针对亲核试剂 4-氨基吡啶 (4-NH2Py)、吡啶 (Py) 和反式 RCo(Hdmg)2S(其中 R = PhCH2 或 CF3CH2,Hdmg = 二甲基乙醛肟,S = H2O 或 MeOH)的配体取代反应进行了研究4-氰基吡啶 (4-CNPy)。根据 4-NH2Py、Py 和 4-CNPy 替代甲醇的压力和温度依赖性,估计活化参数 ΔH≠、ΔS≠ 和 ΔV≠ 的情况,其中 R = PhCH2 和 CF3CH2。在 R = CF3CH2 的情况下,还发现了 Py 和 4-CNPy 取代 H2O 的激活参数。动力学数据和活化参数表明,随着 R 基团从 PhCH2 变为 CF3CH2 以及溶剂从 MeOH 变为 H2O,反应的解离特性降低。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)