trans-(R,R)-N,N'-Bis(mesitylsulfonyl)-1,2-cyclohexandiamin | 143585-48-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-(R,R)-N,N'-Bis(mesitylsulfonyl)-1,2-cyclohexandiamin
• 英文别名: (1R,2R)-1,2-bis(2,4,6-trimethylbenzenesulfonylamino)cyclohexane；(1R,2R)-N,N'-bis(2,4,6-trimethylbenzenesulfonyl)-cyclohexane-1,2-diamine；2,4,6-trimethyl-N-[(1R,2R)-2-[(2,4,6-trimethylphenyl)sulfonylamino]cyclohexyl]benzenesulfonamide
• CAS: 143585-48-2
• 化学式: C₂₄H₃₄N₂O₄S₂
• 分子量: 478.677
• InChiKey: IQJCBLZVBZRSFZ-FGZHOGPDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  109
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-(R,R)-N,N'-Bis(mesitylsulfonyl)-1,2-cyclohexandiamin 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  新型手性四齿磺酰胺基配体的合成

  摘要：

  报道了合成手性四齿磺酰胺配体的两步法。配体很容易从相应的双磺酰胺配合物中通过直接金属化反应，然后用酮或二氧化碳淬灭，以47％至82％的收率制备。初步结果表明，这些络合物是将烷基不对称加成到醛中的有效催化剂。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00796-x
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯磺酰氯 、 (1R,2R)-1,2-diaminocyclohexane 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92%的产率得到trans-(R,R)-N,N'-Bis(mesitylsulfonyl)-1,2-cyclohexandiamin
  参考文献：
  名称：

  双磺酰胺铝配合物催化β-内酯的实际对映选择性合成

  摘要：

  提出了一种有效和实用的铝-双磺酰胺铝配合物（通过乙烯酮的[2 + 2]环加成反应（由乙酰溴通过脱氢溴化而原位生成））与各种α-非支链和-支链的脂族醛催化β-内酯的对映选择性形成的研究。该方法提供了操作简单的优点，不仅因为配体合成仅需要来自市售对映体纯的二胺的单个磺酰化步骤。使用10摩尔％的双磺酰胺配体，可以高至极好的收率形成产品，其ee值通常在78％到90％之间。这项工作的关键发现是通过使用1.5：1的铝/配体比率来显着提高速率。

  DOI：

  10.1002/adsc.200700084

文献信息

• Use of Group 4 Bis(sulfonamido) Complexes in the Intramolecular Hydroamination of Alkynes and Allenes
  作者：Lutz Ackermann、Robert G. Bergman、Rebecca N. Loy

  DOI：10.1021/ja0361547

  日期：2003.10.1

  the intramolecular hydroamination of alkynes and allenes more efficiently than Cp-based species. We report here that electron-withdrawing and sterically demanding bis(sulfonamido) ligands lead to enhanced catalytic activity. Zirconium analogues have also been prepared, and the tosyl-substituted complex 20 has been structurally characterized. As in the titanium series, bis(sulfonamido) zirconium catalysts

  四（酰胺）钛络合物比 Cp 基物种更有效地催化炔烃和丙二烯的分子内加氢胺化。我们在此报告吸电子和空间要求较高的双（磺酰氨基）配体导致催化活性增强。还制备了锆类似物，并已对甲苯磺酰基取代的复合物 20 进行了结构表征。与钛系列一样，双（磺酰氨基）锆催化剂在丙二烯的分子内加氢胺化反应中比双（环戊二烯基）配合物 Cp(2)ZrMe(2) (23) 更有效。此外，这些化合物以高立体选择性将 1,3-二取代的氨基丙二烯转化为 Z-烯丙胺，并允许三取代的丙二烯加氢胺化。合成了钛双(磺酰氨基)亚胺络合物27。
• Practical Enantioselective Synthesis of β-Lactones Catalyzed by Aluminum Bissulfonamide Complexes
  作者：Thomas Kull、René Peters

  DOI：10.1002/adsc.200700084

  日期：2007.7.2

  practical aluminum-bissulfonamide complex catalyzed enantioselective formation of β-lactones by [2+2] cycloaddition of ketene (generated in situ from acetyl bromide by dehydrobromination) with various α-unbranched and -branched aliphatic aldehydes is presented. The methodology offers the advantage of operational simplicity not only as the ligand synthesis requires just a single sulfonylation step from commercially

  提出了一种有效和实用的铝-双磺酰胺铝配合物（通过乙烯酮的[2 + 2]环加成反应（由乙酰溴通过脱氢溴化而原位生成））与各种α-非支链和-支链的脂族醛催化β-内酯的对映选择性形成的研究。该方法提供了操作简单的优点，不仅因为配体合成仅需要来自市售对映体纯的二胺的单个磺酰化步骤。使用10摩尔％的双磺酰胺配体，可以高至极好的收率形成产品，其ee值通常在78％到90％之间。这项工作的关键发现是通过使用1.5：1的铝/配体比率来显着提高速率。
• MgBr₂-promoted enantioselective aryl addition of ArTi(OⁱPr)₃ to ketones catalyzed by a titanium(<scp>iv</scp>) catalyst of N,N′-sulfonylated (1R,2R)-cyclohexane-1,2-diamine
  作者：Chao-Chi Shu、Shuangliu Zhou、Han-Mou Gau

  DOI：10.1039/c5ra18871g

  日期：——

  MgBr2-promoted asymmetric addition of ArTi(OiPr)3 to ketones catalyzed by a titanium catalyst of N,N′-sulfonylated (1R,2R)-cyclohexane-1,2-diamines is reported, and results showed that the chiral N,N′-sulfonylated cyclohexane-1,2-diamines with electron-withdrawing groups could effectively catalyze asymmetric addition of ArTi(OiPr)3 to ketones to afford desired tertiary alcohols in good yields with

  据报道，MgBr 2促进了N，N'-磺酰化（1 R，2 R）-环己烷-1,2-二胺的钛催化剂催化的酮类化合物向酮中不对称地添加ArTi（O i Pr）3，结果表明：具有吸电子基团的手性N，N'-磺酰化环己烷-1,2-二胺可以有效催化不对称地将ArTi（O i Pr）3加到酮上，以高收率提供所需的叔醇，并具有良好的对映选择性。到95％ee。
• Synthesis, Structure, and Catalytic Properties of Bis[bis(sulfonamido)] Titanium Complexes
  作者：Eva Royo、Juan M. Betancort、Timothy J. Davis、Patrick Carroll、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/om000443b

  日期：2000.11.1

  this work have also been used in the asymmetric addition of diethylzinc to aldehydes. This reaction is very efficient and gives excellent enantioselectivity with a wide variety of aldehydes. To determine if the TiL2 complexes were involved in the catalysis, an equilibrium mixture of the diastereomers C2-6homo/Cs-6homo was used in the asymmetric addition and compared with the catalyst generated under

  四酰胺钛Ti（NMe 2）4与2当量外消旋或拆分的双（磺酰胺）配体的反应导致[双（磺酰胺基）] 2 Ti配合物（TiL 2）和N，N-二甲基胺的形成。我们已经通过X射线晶体学和可变温度NMR光谱表征了所得的TiL 2配合物，以探索这些配合物中双（磺酰胺基）配体的键合和几何形状的差异。当使用外消旋配体时，所得的TiL 2复合物由同手性和异手性非对映异构体组成。这些杂手性非对映异构体之一通过X射线晶体学表征（7hetero）。当使用拆分的配体时，发现产物组成取决于合成中使用的双（磺酰胺）配体的大小。当双（磺酰胺）配体的芳基为甲苯基（1res）时，观察到两个非对映异构化合物处于平衡状态。这些复合物是C 2 -6homo和C s -6homo非对映异构体。当芳基为2,5-二甲基苯基（Xyl）（3rac）时，确定的主要产物为同手性非对映异构体C 2 -8homo，通过X射线晶体学。由具有芳基5-氯-
• Synthesis and Structural Study of Titanium Bis(sulfonamido) Bis(amide) Complexes
  作者：Suzy Pritchett、Peter Gantzel、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/om9807755

  日期：1999.3.1

  of the titanium tetraamide Ti(NMe2)4 with various bis(sulfonamide) ligands resulted in the clean formation of the bis(sulfonamido)Ti(NMe2)2 complexes and N,N-dimethylamine. We have characterized the resulting racemic and resolved bis(sulfonamido)Ti(NMe2)2 complexes by X-ray crystallography to explore differences in the bonding and geometry of the ligand in these complexes. From the crystal structures

  四酰胺钛Ti（NMe 2）4与各种双（磺酰胺）配体的反应导致双（磺酰胺基）Ti（NMe 2）2络合物和N，N-二甲基胺的干净形成。我们已经表征了得到的外消旋和解析的双（磺酰胺基）Ti（NMe 2）2用X射线晶体学分析这些配合物，以探索这些配合物中配体的键合和几何形状的差异。从晶体结构，发现配体通过磺酰基氧以及磺酰胺基氮结合。磺酰胺基的Ti-N距离范围为2.048（3）至2.103（2），而酰胺的Ti-N距离明显更短，介于1.858（3）和1.896（3）Å之间。结构表明，该配体与金属的接合可以是η 3或η 4，与Ti-O磺酰距离范围从2.167（2）〜2.447（4）。我们合成了双（磺酰胺基）Ti（NMe 2）2与具有不同尺寸的双（磺酰胺）配体的配合物，发现芳基的邻位取代基的大部分（H对Me对i- Pr）决定了芳环在固态的位置。本文所述的双（磺酰胺基）Ti（NMe 2）2配合物与醛的不对称烷基化中所提出的催化剂有关。