3β,25-diacetoxycholest-5-ene | 59975-17-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3β,25-diacetoxycholest-5-ene
• 英文别名: 25-hydroxycholesteryl diacetate；acetic acid-(1R,3aS,3bS,7S,9aR,9bS,11aR)-1-[(2R)-6-acetoxy-6-methylhept-2-yl]-9a,11a-dimethyl-2,3,3a,3b,4,6,7,8,9,9a,9b,10,11,11a-tetradecahydro-1H-cyclopenta[1,2-i]phenanthrene-7-yl ester；25-Fluorcholest-5-en-3β-ol-3-acetat；Cholest-5-en-3β,25-yl-diacetat；3β,25-Diacetoxy-cholest-5-en；[(3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-17-[(2R)-6-acetyloxy-6-methylheptan-2-yl]-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate
• CAS: 59975-17-6
• 化学式: C₃₁H₅₀O₄
• 分子量: 486.736
• InChiKey: LZPQZBJXKHQEQR-OZCBFACLSA-N

物化性质

• 熔点：
  119-120.5 °C
• 沸点：
  536.3±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.9
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3β,25-diacetoxycholest-5-ene 生成 25-羟基胆甾醇
  参考文献：
  名称：

  Reactions of organic compounds in adsorbed monolayers. I. Ozonation of 3,7-dimethyloctyl acetate

  摘要：

  用臭氧氧化 用臭氧氧化吸附在硅胶、氧化铝或硫酸钡上的 3,7-二甲基辛基乙酸酯 (7) 在硅胶、氧化铝或硫酸钡上吸附的 3,7-二甲基乙酸乙酯（7）经臭氧氧化后，产量很高，主要生成 7-羟基化合物（8 和 7-正酮（9）。次要产物包括 3-醇（10）和 3,7-二醇 (11)。反应涉及气态臭氧与吸附的有机底物之间的相互作用。 吸附的有机底物相互作用。各种产物的相对产量 与底物负载有关。结果表明 在合适的实验条件下进行时，该反应表现出极高的区域选择性。 实验条件下，反应表现出极高的区域选择性，这可能是由于在单质分子中一个分子对另一个分子的相互立体效应 分子对吸附单层中另一分子的相互立体效应。

  DOI：

  10.1071/ch9772177
• 作为产物：
  描述：

  (3alpha,5R,6beta,20S)-6-甲氧基-3,5-环孕烷-30-甲醇4-甲基苯磺酸酯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二溴乙烷 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 3β,25-diacetoxycholest-5-ene
  参考文献：
  名称：

  [EN] NOVEL METHOD FOR SYNTHESIZING 25-OH CHOLESTEROL/CALCIFEDIOL FROM PHYTOSTEROL
  [FR] NOUVEAU PROCÉDÉ DE SYNTHÈSE DE 25-OH CHOLESTÉROL/CALCIFÉDIOL À PARTIR DE PHYTOSTÉROL

  摘要：

  本发明揭示了一种从廉价的原始植物甾醇合成素食25-OH胆固醇/钙化二醇的新方法。根据该方法，通过对烷基化和甲醇化反应形成相应的i-类固醇。i-类固醇通过还原臭氧化反应生成C-22醇，并通过C-22烷基磺酸酯转化为C-22碘化物，收率良好。将C-22烷基磺酸酯与4-溴-2-甲基-2-[(三甲基硅基)氧基]丁烷的Grignard试剂偶联，然后去保护基，得到25-OH胆固醇。在一个过程变体中，通过镍介导的C-22碘化物与电子亏损的烯烃乙基丙烯酸酯进行共轭加成，然后用甲基镁溴化物处理相应的酯，以高收率安装25-OH胆固醇的侧链。进一步，对25-OH胆固醇二乙酸酯进行溴化反应，随后使用TBAF进行脱溴反应，得到25-OH 7-脱氢胆固醇。进一步，将25-OH 7-脱氢胆固醇进行光反应，使用高压或中压汞灯，然后将previtamin D3进行热反应，得到25-OH维生素D3（钙化二醇），收率良好。

  公开号：

  WO2020225830A1

文献信息

• Methyl Steroids. Studies on the Synthesis of 4-Methyl- and 4,4-Dimethyl-25-hydroxycholestan-3-one Derivatives
  作者：Iwona Skiera、Zdzisław Paryzek

  DOI：10.1135/cccc20071319

  日期：——

  The synthetic routes to 25-hydroxy derivatives of 4-methylcholest-4-ene and 4,4-dimethylcholest-5-ene from methyl lithocholate and methyl 3β-acetoxy-24-homochol-5-en-25-oate (6) have been investigated. The cholest-5-ene-3β,25-diol (7), readily available from 6, was transformed in a few steps into the title compounds. It was also found that bromination of 24-acetoxy-5β-cholan-3-one (1) and of its enol acetate followed by dehydrobromination is not a regioselective reaction. Formation of mixtures of 2β-bromo-3-oxo and 4β-bromo-3-oxo compounds, which gave mixtures of 24-acetoxychol-4-en-3-one (4) and 24-acetoxy-5β-chol-1-en-3-one (5) of similar polarity was observed. 4-Methyl-25-hydroxycholest-4-en-3-one (14) and 4-methyl-25-hydroxycholesta-1,4-dien-3-one (16) are potential substrates for the preparation of 4-methyl analogs of vitamin D₃.

  对从甲基麻黄酸和甲基3β-乙酰氧基-24-同胆-5-烯-25-酯(6)合成4-甲基胆甾-4-烯和4,4-二甲基胆甾-5-烯的合成路线进行了研究。从6中容易得到的胆-5-烯-3β,25-二醇(7)被转化为标题化合物。还发现24-乙酰氧基-5β-胆烷-3-酮(1)及其烯醇乙酸酯的溴化反应不是一个区域选择性反应。观察到生成2β-溴-3-酮和4β-溴-3-酮的混合物，这些混合物产生了极性相似的24-乙酰氧基胆-4-烯-3-酮(4)和24-乙酰氧基-5β-胆-1-烯-3-酮(5)的混合物。4-甲基-25-羟基胆甾-4-烯-3-酮(14)和4-甲基-25-羟基胆甾-1,4-二烯-3-酮(16)是制备4-甲基维生素D₃类似物的潜在底物。
• 25-羟基-7-酮基胆固醇合成方法
  申请人：浙江工业大学

  公开号：CN105017366B

  公开（公告）日：2018-02-27

  本发明涉及一种25‑羟基‑7‑酮基胆固醇的合成方法，该方法为：在有机溶剂中，以25‑羟基胆固醇衍生物为原料，在N‑羟基催化剂存在下，通过引发剂引发，通空气或氧气于0℃～150℃温度下反应1～40小时，反应完全后于‑20℃～100℃下加入脱水剂进行脱水反应1～20小时，再在50～80℃水解反应1～2小时，反应液分离处理得到25‑羟基‑7‑酮基胆固醇。本发明所用的原料及试剂易得，且对环境友好，本发明避免了使用对环境污染严重的如金属Cr、氧化剂PCC等的使用；反应选择性好，收率高、成本低，其后处理简单，三废少，产品易分离且纯度高。
• [EN] STEROID COMPOUND, AND PREPARATION METHOD THEREFOR AND APPLICATION THEREOF<br/>[FR] COMPOSÉ STÉROÏDE, SON PROCÉDÉ DE PRÉPARATION ET SON UTILISATION<br/>[ZH] 甾类化合物、其制备方法和应用
  申请人：[en]CHOLESGEN (SHANGHAI) CO., LTD.;[zh]珂阑（上海）医药科技有限公司

  公开号：WO2023143399A1

  公开（公告）日：2023-08-03

  本发明公开了一种甾类化合物、其制备方法和应用。该甾类化合物可具有如式XXI等所示的结构。本发明的化合物具有SREBP通路抑制活性，可用于预防和/或治疗肥胖、高脂血症、脂肪肝、糖尿病、动脉粥样硬化症、心脑血管疾病、肝癌、皮肤损伤等疾病。
• The synthesis and activity in vitro of 25-masked-1α-hydroxylated vitamin D3 analogs
  作者：J Napoli

  DOI：10.1016/0039-128x(78)90058-2

  日期：1978.11

  1alphaHydroxylated-25-masked-vitamin D3 and analogs were synthesized as probes to help evaluate the role of 25-hydroxyl group in hormone-receptor interactions of 1alpha,25-dihydroxyvitamin D3 (13a). Synthetic work on model systems showed that the steroidal 25-hydroxyl group could be easily fluorinated in high yield with diethylaminosulfur trifluoride. Treatment of 25-fluoro compound with acetic acid resulted in both elimination and displacement of fluorine by acetate. The desired 1alpha-hydroxy-25-fluoro-vitamin D3 (14b) was obtained efficiently by fluorination and subsequent deacetylation of 1alpha,25-dihydroxyvitamin D3 1,3-diacetate (13b). Also obtained was a mixture of 1alpha-hydroxyvitamin D3-24- and 25-enes (15b). Both 14b and 15b were 300-400 times less active than 13a in the chick intestinal cytosol protein binding assay, making these analogs similar in potency to 1alpha-hydroxyvitamin D3 in vitro. The essentially equivalent activity of 14b and 15b with 1alpha-hydroxyvitamin D3 indicates that in the absence of a 25-hydroxyl group some alterations to the side chain carbons of 13a may be tolerated without further weakening analog-protein interactions. The fluoroanalog 14b was also about 250 times less potent than 13a in stimulating bone resorption in vitro. These compounds should prove to be valuable tools in aiding understanding of the salient structural features of the vitamin D3 metabolites.
• The Preparation of Cholesterol from ▵⁵-Norcholestene-3β-o1-25-one¹
  作者：William G. Dauben、H. Leon Bradlow

  DOI：10.1021/ja01165a117

  日期：1950.9