N,N’-bis(4-chlorobenzyl)pyridine-2,6-diamine | 1160170-30-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N’-bis(4-chlorobenzyl)pyridine-2,6-diamine
• 英文别名: N²,N⁶-bis(4-chlorobenzyl)pyridine-2,6-diamine；N,N'-bis(4-chlorobenzyl)pyridine-2,6-diamine
• CAS: 1160170-30-8
• 化学式: C₁₉H₁₇Cl₂N₃
• 分子量: 358.27
• InChiKey: DURYXOAKMRIADR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.61
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  36.95
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,6-二氨基吡啶 、 4-氯苯甲醇 在 C₁₃H₁₆MnN₂O₃S⁽¹⁺⁾*Br^(1-) 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以75%的产率得到N,N’-bis(4-chlorobenzyl)pyridine-2,6-diamine
  参考文献：
  名称：

  胺，醇与氢的自动转移或无受体脱氢偶联，通过无磷的定义明确的Mn（I）络合物催化胺，亚胺和2,3-二氢-1 H-亚氨基吡啶的合成

  摘要：

  用无毒，富含地球的过渡金属代替昂贵的贵金属是催化的首要目标，如果使用对空气和水分稳定的配体支架，这将特别有意义。在本文中，我们报告了通过明确定义的无膦锰配合物催化的氢自动转移或无受体脱氢，直接从醇和胺中合成胺/亚胺。仅通过调节反应条件，就可以使用相同的催化剂从相同的一组醇和胺获得亚胺和胺。发现碱的量和性质对于观察到的选择性是非常重要的方面。伯胺和仲胺都已用作N-烷基化反应的底物。作为重点，我们展示了白藜芦醇衍生物的化学选择性合成。此外，还已经证明了H-亚嘧啶。还进行了密度泛函理论计算，以模拟反应路径并计算反应曲线。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.9b00131

文献信息

• Efficient and versatile catalysis of N-alkylation of heterocyclic amines with alcohols and one-pot synthesis of 2-aryl substituted benzazoles with newly designed ruthenium(<scp>ii</scp>) complexes of PNS thiosemicarbazones
  作者：Rangasamy Ramachandran、Govindan Prakash、Sellappan Selvamurugan、Periasamy Viswanathamurthi、Jan Grzegorz Malecki、Venkatachalam Ramkumar

  DOI：10.1039/c4dt00006d

  日期：——

  or As, L = 2-(2-(diphenylphosphino)benzylidene) thiosemicarbazone (PNS-H), 2-(2-(diphenylphosphino)benzylidene)-N-methylthiosemicarbazone (PNS-Me), 2-(2-(diphenylphosphino)benzylidene)-N-phenylthiosemicarbazone (PNS-Ph)) have been synthesized and characterized by elemental analysis and spectroscopy (IR, UV-Vis, 1H, 13C, 31P-NMR) as well as ESI mass spectrometry. The molecular structures of complexes

  钌（II）羰基配合物，具有膦基官能化的PNS型硫代半碳酰胺配体[RuCl（CO）（EPh 3）（L）]（1-6）（E = P或As，L = 2-（2-（2-（二苯基膦基））亚苄基）缩氨基硫脲（PNS-H ），2-（2-（二苯基膦基）亚苄基） - ñ -methylthiosemicarbazone （PNS-ME），2-（2-（二苯基膦基）亚苄基） - ñ -phenylthiosemicarbazone（PNS-PH））已通过元素分析和光谱法（IR，UV-Vis，1 H，13 C，31P-NMR）以及ESI质谱。配合物的分子结构1，2和6通过单晶X射线衍射分析来进行鉴定。分析表明，所有配合物均具有扭曲的八面体几何形状，配体以单负三齿PNS方式进行配位。所有钌络合物（1-6）均作为杂芳族胺与醇进行N-烷基化的催化剂进行了测试。值得注意的是，发现配合物2是用于多种杂环胺与醇的N-烷基化的非常
• Ruthenium(<scp>ii</scp>) complexes containing a phosphine-functionalized thiosemicarbazone ligand: synthesis, structures and catalytic C–N bond formation reactions via N-alkylation
  作者：Rangasamy Ramachandran、Govindan Prakash、Sellappan Selvamurugan、Periasamy Viswanathamurthi、Jan Grzegorz Malecki、Wolfgang Linert、Alexey Gusev

  DOI：10.1039/c4ra14797a

  日期：——

  We report the coordination flexibility of phosphino-thiosemicarbazone in ruthenium(ii) complexes, together with their catalytic properties with regards to N-alkylation.

  我们报告了磷硫腙类配体在钌（II）配合物中的配位灵活性，以及它们在N-烷基化反应中的催化性能。
• Selective Iridium-Catalyzed Alkylation of (Hetero)Aromatic Amines and Diamines with Alcohols under Mild Reaction Conditions
  作者：Benoît Blank、Stefan Michlik、Rhett Kempe

  DOI：10.1002/chem.200802318

  日期：2009.4.6

  Selective amine alkylation: A P,N‐ligand‐stabilized iridium complex has been used as an efficient catalyst for the alkylation of (hetero)aromatic amines with alcohols at mild reaction temperatures and catalyst loadings as low as 0.1 mol % Ir (see scheme). The excellent selectivity of the catalyst for monoalkylation of the amine function has also been exploited for the N,N′‐dialkylation of diamines

  选择性胺烷基化：AP，N-配体稳定的铱络合物已被用作在（中等）反应温度和低至0.1 mol％Ir的催化剂载量下，将（杂）芳族胺与醇进行烷基化的有效催化剂（参见方案）。胺官能团的单烷基化催化剂的优异选择性也已被用于对称和非对称形式的二胺的N，N'-二烷基化反应。
• Ruthenium(II) carbonyl complexes designed with arsine and PNO/PNS ligands as catalysts for N-alkylation of amines via hydrogen autotransfer process
  作者：Rangasamy Ramachandran、Govindan Prakash、Muthukumaran Nirmala、Periasamy Viswanathamurthi、Jan Grzegorz Malecki

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.05.054

  日期：2015.8

  synthesized based on the ligands with different electronic and steric effects. These complexes were characterized by elemental analyses and various spectral methods. The solid-state structure of the complex 4 was determined by single-crystal X-ray diffraction method. In all of the complexes, the ligand was bound to the Ru(II) center via the PNO/PNS donor atoms. All the ruthenium(II) complexes were demonstrated

  [RuCl（CO）（AsPh 3）（L）]（1-5）类型的一系列膦官能化/硫代半碳鎓配体及其相应的钌（II）羰基络合物（1-5）[ L  = 2-（2-（2-（diphenylphosphino） ）亚苄基）苯甲酸（PNO-BHy），2-（2-（二苯膦基）亚苄基）烟酸（PNO-NHy），2-（2-（二苯膦基）亚苄基）-2-糠（PNO-FHy），2-（2-（二苯基膦基）亚苄基）-4-乙基-3-硫代半脲（PNS-EtTs），2-（2-（二苯基膦基）亚苄基）-4-环己基-3-硫代半脲（PNS-CyTs）已经基于具有不同电子和空间效应的配体合成了[α]。这些配合物的特征在于元素分析和各种光谱方法。配合物4的固态结构通过单晶X射线衍射法测定。在所有络合物中，配体均通过PNO / PNS供体原子与Ru（II）中心键合。通过将伯胺/酰胺与醇在低催化剂负载量下偶联，所有钌（II）配合物均被证明是用于合成仲
• N-Heterocyclic Carbene-Supported Nickel-Catalyzed Selective (Un)Symmetrical N-Alkylation of Aromatic Diamines with Alcohols
  作者：S. N. R. Donthireddy、Misba Siddique、Arnab Rit

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02639

  日期：2023.1.20

  situ-generated Ni–NHC complex from NiCl2 and the ligand L1, which gave access to a wide range of N,N′-di-alkylated orthophenylene diamines (rather than the generally observed benzimidazole derivatives), meta- and para-phenylene diamines along with 2,6-diamino pyridine derivatives in good to excellent yields. Moreover, the catalyst system was also successful in the derivatization of a clinically important drug

  由于生成产物的选择性问题，使用醇作为偶联剂对苯二胺进行 N-烷基化的“借氢”(BH) 方法极具挑战性。此外，开发可以替代具有竞争活性的贵金属的贱金属系统是 BH 催化的主要挑战。我们在此提出了一种使用由 NiCl 2和配体L1原位生成的 Ni-NHC 复合物对芳香族二胺进行 N,N'-二烷基化的有效方案，该方案提供了广泛的 N,N'-二烷基化邻苯二胺（而不是通常观察到的苯并咪唑衍生物），间位和对位-苯二胺与 2,6-二氨基吡啶衍生物的收率非常好。此外，该催化剂体系还成功衍生出临床上重要的药物分子氨苯砜。值得注意的是，本协议可以有效地应用于通过顺序烷基化合成不对称取代的 N，N'-二烷基化二胺，并且据我们所知，这是贱金属系统中的第一份报告。包括氘掺入研究在内的多种控制实验表明，本协议通过 BH 序列进行。