[5-(diphenylphosphanyl)-10,15,20-trimesitylporphyrinato]zinc(II) | 1019849-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [5-(diphenylphosphanyl)-10,15,20-trimesitylporphyrinato]zinc(II)
• CAS: 1019849-55-8
• 化学式: C₅₉H₅₁N₄PZn
• 分子量: 912.444
• InChiKey: PQMZCQJAQZRFHE-LPUIEFFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.45
• 重原子数：
  65.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  53.98
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [5-(diphenylphosphanyl)-10,15,20-trimesitylporphyrinato]zinc(II) 在 sulfur 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 [5-(diphenylthiophosphoryl)-10,15,20-trimesitylporphyrinato]zinc(II)
  参考文献：
  名称：

  碳-金属-碳键对磷金属环连接的共面卟啉二聚体的光学、光物理和电化学性质的影响

  摘要：

  5-（二苯基膦酰基）-10,15,20-三芳基卟啉（内消旋磷酰基卟啉）与钯（II）和铂（II）盐络合，通过区域选择性外周β-分别提供磷钯环和磷铂环融合的共面卟啉二聚体中位磷酰卟啉配体的 CH 活化。这些金属连接的卟啉二聚体及其卟啉单体/二聚体参考的光学和电化学性质通过稳态紫外-可见吸收/荧光光谱、循环和微分脉冲伏安法、时间分辨光谱（荧光和瞬态吸收寿命和光谱）和磁性圆二色光谱。所有观察到的数据清楚地表明，钯（II）和铂（II）接头在单电子氧化态的两个卟啉发色团之间的电子通讯和激发态的单线态-三线态系统间交叉过程中起着至关重要的作用. 还发现 C-Pt-C 键对这些基本特性的影响比 C-Pd-C 键更显着。此外，金属连接卟啉二聚体的密度泛函理论计算表明，外围连接的金属与相邻吡咯 β-碳原子之间的反键 dπ-pπ 轨道相互作用使卟啉 π-系统的最高占据分子轨道不稳定，并解释了观察到的独特的吸收特性。在这些实验和理论结果的基础上，

  DOI：

  10.1021/ja210205v
• 作为产物：
  描述：

  [5-(diphenylthiophosphoryl)-10,15,20-trimesitylporphyrinato]zinc(II) 在 tris(dimethylamino)phosphine 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 [5-(diphenylphosphanyl)-10,15,20-trimesitylporphyrinato]zinc(II)
  参考文献：
  名称：

  碳-金属-碳键对磷金属环连接的共面卟啉二聚体的光学、光物理和电化学性质的影响

  摘要：

  5-（二苯基膦酰基）-10,15,20-三芳基卟啉（内消旋磷酰基卟啉）与钯（II）和铂（II）盐络合，通过区域选择性外周β-分别提供磷钯环和磷铂环融合的共面卟啉二聚体中位磷酰卟啉配体的 CH 活化。这些金属连接的卟啉二聚体及其卟啉单体/二聚体参考的光学和电化学性质通过稳态紫外-可见吸收/荧光光谱、循环和微分脉冲伏安法、时间分辨光谱（荧光和瞬态吸收寿命和光谱）和磁性圆二色光谱。所有观察到的数据清楚地表明，钯（II）和铂（II）接头在单电子氧化态的两个卟啉发色团之间的电子通讯和激发态的单线态-三线态系统间交叉过程中起着至关重要的作用. 还发现 C-Pt-C 键对这些基本特性的影响比 C-Pd-C 键更显着。此外，金属连接卟啉二聚体的密度泛函理论计算表明，外围连接的金属与相邻吡咯 β-碳原子之间的反键 dπ-pπ 轨道相互作用使卟啉 π-系统的最高占据分子轨道不稳定，并解释了观察到的独特的吸收特性。在这些实验和理论结果的基础上，

  DOI：

  10.1021/ja210205v

文献信息

• Regioselective β-Metalation of <i>meso</i>-Phosphanylporphyrins. Structure and Optical Properties of Porphyrin Dimers Linked by Peripherally Fused Phosphametallacycles
  作者：Yoshihiro Matano、Kazuaki Matsumoto、Yoshihide Nakao、Hidemitsu Uno、Shigeyoshi Sakaki、Hiroshi Imahori

  DOI：10.1021/ja710542e

  日期：2008.4.1

  meso-Diphenylphosphanylporphyrins were successfully prepared via Pd-catalyzed C-P cross-coupling reaction of the corresponding meso-iodoporphyrins with diphenylphosphane. The meso-phosphanylporphyrins underwent regioselective metalation at the beta carbon to produce novel classes of porphyrin dimers linked by peripherally fused phosphametallacycles. A Pd-mononucler complex was structurally characterized by X-ray crystallography, which revealed a flat structure of the Pd-linked porphyrin pi systems. Both experimental and theoretical results demonstrate that the orbital interaction between the pyrrolic p pi orbitals and the metal d pi orbital affects optical and electrochemical properties of the metal-linked coplanar porphyrin dimers.